Комплексные соединения Комплексы кобальта

Окраска комплексных соединений переходных металлов объясняет известный фокус с письмом невидимыми чернилами, приготовленными из СоС12. Если написать что-либо на бумаге бледно-розовым раствором СоС12, текст остается практически неразличимым. Но если затем осторожно нагреть над пламенем свечи бумагу, на ней появляется ярко-синяя надпись. После охлаждения надпись постепенно исчезает. Розовая окраска принадлежит октаэдрически гидратированному иону кобальта, Со(Н20) . Нагревание удаляет из него воду и оставляет синий хлоридный комплекс с тетраэдрической геометрией. Безводное соединение гигроскопично это [c.208]

Вопрос о взаимосвязи между кислотно-основными свойствами комплексного соединения и зарядом его центрального иона впервые был затронут в работе Косселя, полагавшего, что диссоциация внутрисферной воды с выделением иона водорода вызвана электростатическим взаимодействием центрального атома с ионом водорода воды. Чем выше заряд центрального иона, те.м сильнее проявляется электростатическое отталкивание протона от одноименно заряженного центрального иона и тем более сильно выраженные кислотные свойства должны быть присущи данному соединению. С этой точки зрения можно объяснить, почему соединение трехвалентного кобальта [Со(МНз)б]Хз сообщает раствору нейтральную реакцию, тогда как комплекс четырехвалентной платины [Р1(МНз)5С1]С1з обладает кислотными свойствами. [c.283]

Причины различной относительной устойчивости многочисленных комплексов этих элементов можно понять с позиций теории жестких и мягких кислот и оснований. В качестве примера рассмотрим комплексные соединения кобальта в степени окисления 4-3 [ o(NH3)s] + (жесткая кислота), [ o( N)s] (мягкая кислота). Если в кислотно-основном комплексе кислота— жесткая, то более устойчив комплекс с жестким основанием (например, с ионом F ) и менее устойчив комплекс с мягким основанием (например, с ионом 1 ) Со(ЫНз)5р]2+ более устойчив, чем [Со(ННз)51] +. Подтверждением правила, согласно которому мягкие кислоты образуют более устойчивые комплексы с мягкими основаниями, служит сравнение различных сме- [c.635]

Многие ранние исследования комплексных соединений, послужившие основой современных представлений о природе этих веществ, проводились на комплексах хрома(1П), кобальта(П1), платины(П) и платины(1У). Комплексы этих ионов являются инертными, т.е. характеризуются малой скоростью замещения лигандов. Комплексы, характеризуемые быстрым замещением лигандов, называются лабильными. [c.400]

Недавно был разработан остроумный метод, заключающийся в том, что анионит обрабатывают комплексо-образователем, например цитратом, который при пропускании через колонну раствора, содержащего различные катионы, образует комплексные соединения с кобальтом, никелем, медью, железом, ванадием, из- [c.74]

Для железа, кобальта и никеля как элементов, имеющих атомы с недостроенным предпоследним слоем, характерна способность образовывать с некоторыми молекулами и ионами комплекс--ные соединения. Для кобальта наиболее устойчивыми комплексными производными являются лишь те, в которых он трехвалентен. Поэтому комплексные соединения двухвалентного кобальта могут окисляться даже кислородом воздуха до трехвалентных. Координационное число Ре, Со и N1 обычно равно б. [c.281]

В начале столетия с развитием электронных представлений в химии главные валентности Вернера были интерпретированы, как ионные связи, а побочные — как ковалентные связи. В то же время было отмечено, что лигандами обязательно являются атомы или молекулы, обладающие неподеленными парами электронов. Например, в приведенном выше комплексе кобальта (П1) во внутренней сфере находятся хлорид-ион [ С1 ] и молекулы аммиака HgN. Позднее для объяснения природы химической связи в комплексных соединениях были созданы три тео- рии. Первой из них была тео- [c.210]

Комплексные соединения трехвалентного кобальта, как правило, относятся к классу низкоспиновых и в подавляющем большинстве случаев содержат октаэдрические комплексы. То же относится и к соединениям, рассматриваемым в этом выпуске Кристаллохимии . [c.44]

Существенным преимуществом комплексных соединений гидроокисей кобальта, цинка, никеля с аммиаком и этилендиамином по сравнению с медноаммиачным комплексом является резкое уменьшение или полное устранение процесса окислительной деструкции растворенной целлюлозы. [c.150]

Примечание. Характерное для комплекса [Со ( NS),] синее окрашивание хорошо видно, если комплекс находится в органическом растворителе. Поэтому к раствору [ o( NS)5 + NH NS] добавляют небольшое количество амилового спирта (или смесь равных частей амилового спирта с этиловым эфиром) и затем всю смесь взбалтывают. Амиловый спирт извлекает комплексное соединение кобальта из раствора, и вследствие этого сам раствор обесцвечивается, а слой амилового спирта окрашивается в красивый синий цвет. При подкислении раствора концентрированной соляной кислотой (при взбалтывании) посинение верхнего слоя увеличивается вследствие образования (частично) кислоты H2[ o( NS)4], которая в нем лучше растворима, чем ее соль. Большое разбавление раствора водой обусловливает исчезновение (при встряхивании) синей окраски вследствие гидролиза полученного комплекса. [c.292]

Что касается координационно-химического катализа, то здесь все специалисты единодушно ожидают значительных успехов. Эта специфическая область гомогенного катализа имеет дело с катализаторами, представляющими собой комплексные соединения. Хотя первый координативный катализ был проведен еще в 1912 г. (разложение пероксида водорода), интенсивные работы в этой области катализа начались совсем недавно. В промышленности первый комплексный катализатор (комплекс кобальта) был использован в 40-е годы в процессе гидроформилирования-введения остатка муравьиной кислоты в углеродную цепь. Таким путем получали исходные вещества для искусственных пластификаторов, растворителей и моющих средств. В наши дни координационно-каталитический метод внедрен в процесс получения цыс-полибутадиена, идущего на изготовление долговечных сортов эластичной резины. Специалисты надеются, что в один прекрасный день будет осуществлен синтез аммиака при комнатной температуре, а помогут в этом комплексные соединения. [c.179]

Из полученных по вышеописанному методу комплексных соединений трехвалентного кобальта можно получить другие комплексные соединения по обменной реакции. Наиболее прочно связаны с кобальтом группы N , N0 далее следуют Вг , С1 , SOJ, NOF. Нитратная группа, следовательно, не способна вытеснять другие адденды, и для ее введения в готовый комплекс используют обменную реакцию нитрата серебра с хлором, связанным с центральным ионом. [c.298]

В безводном состоянии соли Ре + способны присоединять аммиак, однако водой подобные аммиачные комплексы полностью гидролизуются. Напротив, аммиакаты трехвалентного кобальта отличаются большой устойчивостью, и желтый комплексный катион [Со(ЫНз)вР образует хорошо кристаллизующиеся соли с рядом анионов, простые соли которых для Со + неизвестны. Замещение в нем аммиака на другие нейтральные молекулы или кислотные остатки ведет к образованию множества разнообразных комплексных соединений трехвалентного кобальта, большинство которых устойчиво и в твердом состоянии, и в растворе. Примером продукта полного замещения аммиака [Со(МНз)е) на кислотные остатки может служить комплексный анион [Со (N02)6 , дающий с одновалентными катионами (кроме и На+) малорастворимые в воде кристаллические осадки состава Мз[Со(МОг)б]. Образование желтой соли калия используется для его открытия. 226-279 [c.324]

Так открылась возможность объяснить цис-транс-шош ржю для серии комплексных соединений платины, кобальта и хрома. Последующие многочисленные исследования, выполненные в различных странах, убедительно показали, что платина, родий, иридий и подобные им комплексообразователи с координационным числом 6 образуют комплексы октаэдрической структуры. [c.269]

Метод определения принадлежности групп внутренней координационной сфере, предложенный Вернером, основан на изучении воздействия различных химических и физических факторов на комплексы в растворе. Для иллюстрации можно рассмотреть комплексные соединения платины (IV) и кобальта (III), приведенные в табл. 7-1. [c.233]

Преимущество 2,1-изомера нитрозонафтола видно из сравнения спектров поглощения комплексных соединений обоих изомеров с кобальтом (рис. 52). В ближней УФ-области для соединения кобальта с 2,1- изомером X 307 нм, е = 5,3 10 для соединения кобальта с 1,2-изомером X 460 нм, е = 3,0 10 . Реакция определения кобальта с 2,1-изомером более чувствительна. Преимуществом 2,1-изомера является также образование комплекса СоРз без дополнительного окисления кобальта (II), что требуется при использовании 1,2-изомера. [c.160]

Закономерности, оправдывающиеся для соединений платины, в ряде случаев оказываются справедливыми для комплексных соединений трехвалентных кобальта, родия и иридия. Специфика кобальтовых комплексов состоит в увеличении лабильности внутрисферных групп и ионов по сравнению с Pt (II), строении внутренней сферы четырехкоординационных комплексных соединений Со (II). Вследствие увеличения степени ионогенности связи центральный ион — адденд эффекты, обусловленные трансвлия-нием выражены слабее и появляется тенденция к изомеризации. Соединения Со (III) в силу высокой подвижности групп сильнее подвержены гидратации, чем комплексы Pt. Поэтому в химии кобальта отступления от закономерности трансвлияния наблюдаются чаще, чем в комплексах двух- или четырехвалентной платины, не все превращения могут быть объяснены непосредственно трансвлиянием. [c.171]

Напншите уравнения реакций а) образования комплексного соединения двухвалентного кобальта б) его окисления кислородом воздуха и пероксидом водорода в аммиачный комплекс трехвалентного кобальта в) диссоциации обоих комплексных соединений [c.195]

Цистеин (2-амино-З-меркаптопропановая кислота) [1067, 1069, 1280]. Цистеин HS—СНз—СН (NHa) СООН дает с солями кобальта при pH 7—8 в отсутствие окислителей комплексное соединение двухвалентного кобальта, окрашенное в оливковозеленый цвет. Этот комплекс быстро окисляется воздухом или в присутствии окислителей, образуя комплекс трехвалентного кобальта НзСо(5СН21МН2СНСОО)з, окрашенный в коричневый цвет. Никель при тех же условиях дает комплексное соединение бордово-красного цвета. Медь, марганец и железо в небольших количествах не мешают. [c.154]

При автокатализе проявление антиоксигенного действия В связано с соединением этого вещества и активного продукта ЛО с образованием неактивной комбинации. Спектроскопическое исследование [73] позволило установить наличие ассоциации. Получены три адсорбционные полосы 1) от нейтрального. абиетата кобальта — фиолетово-розовая, соответствующая волнам с длиной от 460 до blOlfiii] 2) от окисленного абиетата кобальта и абиетиновой кислоты — коричнево-зелена я полоса и 3) от комплексного соединения абиетата кобальта и окисленной абиетиновой кислоты —зеленая полоса с длиной волны менее 550 ц л. Антикислородное действие гидрохинона вызвало исчезновение дополнительной цветной полосы и появление первоначального спектра адсорбции полагали, что механизм действия гидрохинона состоит в разрушении комплексного соединения, дающего зеленую окраску, в результате ассоциации с ним и выделения абиетата кобальта и окисленной абиетиновой кислоты. Таким образом, действие отрицательных катализаторов и ингибиторов рассматрива-лось как образование неактивных комплексов, между тем как активные комплексы (активаторы, стабилизирующие нормальный автокатализ ЛО) ведут себя как положительные катализаторы. Установлены определенные соотношения для количеств окиси, присутствующей в реакционной смеси в роли катализатора ЛО, и количеств антиокислителя, необходимых для прекращения процесса окисления. Окисление могло проходить полностью в начале реакции оно замедлялось гидрохиноном, если его брали в количестве 0,1 100, а соединения кобальта в количестве 1 100, но когда процесс окисления достигал максимальной скорости, то для его замедления гидрохинона нужно было брать в количестве 1,4—1,6 100. Влияние количества катализатора на скорость окисления также исследовано и, повидимому, для высших концентраций закиси кобальта, которые должны быть не ниже 0,01 100, скорость окисления была наибольшей и соответствовала положительному катализу. Для концентрации закиси кобальта 0,001 100 скорость окисления была наименьшей и соответствовала отрицательному катализу. Промежуточная концентрация закиси кобальта, соответствующая и положительному и отрицательному катализу, была равна 0,005 100. Абиетиновая кислота Л окисляется в две после- [c.346]

Интенсивно окрашенное в красно-фиолетовый цвет комплексное соединение трехвалентного кобальта с комплексоном III образуется в кислой и слабошелочной среде окислением соли двухвалентного кобальта в присутствии комплексона III различными окислителями, например перманганатом, сульфатом церия (IV), гипохлоритом кальция, перекисью водорода, двуокисью свинца, висмутатом натрия и другими. Комплекс очень устойчив и с трудом восстанавливается (только раствором сульфата двухвалентного хрома при высокой температуре). Комплекс количественно образуется при нагревании нейтрального или слабощелочного раствора (pH 7—8) соли двухвалентного кобальта и комплексона с перекисью водорода. Максимул светопоглощеиия лежит в видимой части спектра при длине волны 540 mix. [c.187]

В безводном состоянии соли Ре " способны присоединять аммиак, однако водой подобные комплексы полностью гидролизуются. Напротив, аммиакаты трехвалентного кобальга отличаются чрезвычайной устойчивостью, и желтый комплексный катион [ o(NHs)fiP образует хорошо кристаллизующиеся соли с рядо.У анионов, простые соли которых для Со " неизвестны. За.мещение в нем аммиака на другие молекулы или кислотные остатки ведет, к образованию множества самых разнообразных комплексных соединений трехвалентного кобальта, большинство которых вполне устойчиво и в твердом состоянии и в растворе. Примером продукта полного замещения аммиака [Со(ЫНз)бР на кислотные [c.410]

В противоположность этой концепции некоторые авторы придерживаются другой теории для объяснения характера связывания между атомом металла и сопряженным ди- или олиго-олефином. В спектрах ЯМР различных ди- и олигоолефиновых комплексов металлов резонансная линия концевых олефиновых протонов заметно сдвинута в область более высоких значений поля, в алифатическую область. Этот сдвиг можно объяснить эффектом экранирования я-электронами, но можно также предположить, что концевые протоны сопряженного диенового фрагмента в действительности становятся алифатическими протонами в результате образования а-связей между атомом металла и концевыми атомами углерода. Образование связи металл диен можно рассматривать как следствие 1,4-присоединения металла к диену. Если, помимо этого, допустить существование я-связи между двойной связью С = С и металлом, то можно сделать вывод о трехточечном прикреплении диолефиновой системы, например, в трикарбонильных комплексах железа вокруг атома металла осуществляется октаэдрическая конфигурация. Эти представления подтверждаются результатами рентгеноструктурного анализа комплексных соединений железа, кобальта и родия, содержащих гегра/сыс-(трифторметил)цик-лопентадиенон в качестве лиганда. Было найдено, что в этих [c.15]

Миер [37] показал, что образование комплексов с диаминами значительно повышает каталитическую активность ионов железа (на 300%) и ионов марганца (на 480%) в реакции окисления льняного масла интересно, что комплексообразование с этими лигандами почти не повлияло на каталитическую активность иона кобальта. По отношению к марганцу активирующим лигандом является дисалицилиденэтилендиамин, а по отношению к железу — о-фенантролин. Для проявления активности важно образование цикла из пяти или шести звеньев, который включает ион металла, связанный с азотом. М. Т. Бек установил, что комплексные соединения двухвалентного кобальта с глицилглицином и гистидином катализируют окисление аскорбиновой кислоты кислородом. Бек предполагает, что в данном случае происходит активация координационносвязанного кислорода соединение, содержащее трехвалентный кобальт, не обнаруживает активности в этой реакции [41]. Медь в виде иона катализирует самые разнообразные окислительные реакции окисление аскорбиновой кислоты, гидрохинона, цистеина, глютатиона и т. п. Нам удалось обнаружить вещества, несколько активирующие оксидазную функцию меди. В этих случаях сложный комплекс активатор — медь —> субстрат окисляется быстрее, чем комплекс медь — субстрат. Активатором оксидазной функции является гистидин, обладающий хотя и слабым, но вполне отчетливым активирующим действием на ион меди [34]. По отношению к окислению пирогаллола медно-гистидиновый комплекс оказался неактивным. [c.155]

Для других представителей элементов VIII группы известно большое число комплексных полимерных соединений, полученных в последнее время, в том числе комплексные соединения железа, кобальта и никеля. Они образуются при взаимодействии различных комплексонов с солями этих металлов или с их ацетоацетатными комплексами [173]. Подробнее-эти полимеры описаны в гл. 2. [c.51]

Выделение п-ксилола с помощью клатратных соединений. В последние годы был открыт класс неорганических комплексных соединений, которые способны образовывать молекулярные соединения с углеводородами [105]. Они получили название клатратных соединений [106]. Наиболее пригодны для образования клатратных соединений с углеводородами комплексы общей формулы МР4Х2, где М — элемент переменной валентности Р — пиридиновый остаток X — анион. Из ионов металлов наилучпше результаты дают двухвалентные никель, кобальт, марганец и железо. Наиболее пригодные азотистые основания — замещенные в 3- или 4-положении пиридины, а также хинолины. Анионом может быть простой одноатомный ион — хлор или бром, или многоатомный ион — тиоцианат, формиат, цианат, или нитрат [76, с. 235—298, 107]. [c.129]

ЗПЕ. Аналогичные реакции приводят к образованию ряда интересных двойных солей, например [ o(NHз)g]Fз 281Е4, [Go(NHз)g]Fз TiF4 2ПЕ I o(NHз)в]Fз 2 0аЕа, [ o(NПз)в]Fз иО Еа [123]. Структуры этих соединений точно неизвестны, но большое число аналогичных производных исследовано при изучении ряда комплексных соединений трехвалентного кобальта. Аналогично протекает также образование соединений, в которых ионы фтора входят в комплекс [c.61]

Сравните электронную конфигурацию и магнитные сиой-ства аммино-, фторо-, циано- и этилендиаминового комплексов кобальта (III). Как объяснить особую склонность Со (III) к образованию комплексных соединений [c.156]

Металлические комплексы порфиринов с марганцем, железом и кобальтом обратимо окисляются и восстанавливаются из них железный комплекс имеет наибольший окислительно-восстановительный потенциал значительно меньше редокс-потенциал у комплексного соединения с кобальтом и марганцем. Например, о (рН 7,0) соединений с мезопорфирином в водном пиридине для железа — 0,063 v, кобальта — 0,265 v и марганца — 0,387 v. Пероксидазная активность сохраняется при комбинации металлов с дейтеропорфирином (63%) и мезопорфирином (57%), но не гематопорфирином. [c.245]

Ни один из этих элементов в своих соединениях не достигает степени окисления, соответствующей номеру группы. Наиболее устойчивы степени окисления +2 и Ч-З, причем для никеля, за некоторыми исключениями (например, в K [NiFe], см. также опыт 1), наиболее типична степень окисления +2 (конфигурация d ) (опыт 1). Во многих соединениях кобальта он также имеет степень окисления 4-2 (d ) степень окисления 4-3 (d ) характерна главным образом для комплексных соединений кобальта, которые имеют сходство с комплексами хрома (1П). Соединения железа в степени окисления -j-2 (d ) сходны с соединениями цинка реакции иона железа(III) (d ) во многом похожи с реакциями ионов алюминия и хрома(III). Обладающие сильным окислительным действием ферраты (VI) (d ) РеОч напоминают хроматы (VI) и мaнгaнaты(VI) ферраты имеют тот же состав, что и сульфаты, и часто им изоморфны. Реакции соединений железа, кобальта и никеля в своем больщинстве определяются склонностью этих металлов к изменению степени окисления и их способностью к комплексообразованию. [c.635]

В Ташкентском фармацевтическом институте синтезирован препарат коамид — комплексное соединение хлорида кобальта с амидом никотиновой кислоты, применяемый для лечения различных форм анемни. С этой целью применяется и ферамид — комплекс хлорида железа (II) с никотинамидом. [c.206]

Молекулы аммиака в комплексах прочно связаны с атомами платины и кобальта. На это указывает тот факт, что рассматриваемые комплексные соединения не способны нейтрализовать сильные кислоты, а сильные щелочи из водных растворов этих соединений не выделяют аммиака. Во всех приведенных в таблице соединениях сохраняется главная валентность 4 для платины (IV) и 3 для кобальта (III) побочная валентность для обоих металлов равна 6. Этим способом было изучено много других комплексных ионов. Вернером и его сотрудниками для подтверждения двух видов валентности был накоплен большой экспериментальный материал. Однако Вернер не дал теоретического обоснования существованию двух типов валентности, и его теория не получила широкого признания до тех пор, пока электронная теория валентности не оказалась в состоянии дать вполне удовлетворительное объясне иие обоих типов валентности. [c.234]

В большинстве комплексных соединений элементы УП1Б группы имеют координационное число 6 (октаэдрическая форма) железо, кобальт н никель образуют также комплексы с координационным числом 4 (тетраэдрическая форма) палла-дин(П) и платина(П)—комплексы с тем же координационным числом, но с плоскоквадратной геометрией. [c.245]

Хроматографические методы занимают особое место среди физико-химических методов анализа, являясь прежде всего универсальным способом разделения элементов. Они выгодно отличаются от всех других известных методов разделения высокой специфичностью (избирательностью действия), позволяют осуществить разделение весьма близких по свойствам неорганических или органических веществ. Так, например, хроматографическим путем разделяют смеси катионов металлов щелочной группы, щелочноземельных металлов, редкоземельных элементов, элементов-двойников, таких как цирконий и гафний разделяют смеси геометрически изомерных комплексных соединений (например, цис-транс-язомерных комплексов платины или кобальта) отделяют микроколичества трансплутониевых элементов от основной массы урана или плутония, а также от продуктов деления разделяют смеси анионов галидов, кислородных кислот галогенов, фосфорных кислот, аминокислот, смеси органических соединений, являющихся пред- [c.9]

Кобальт, как и железо, ферромагнитен точка Кюри для кобальта лежит при 1120°С. Он устойчив к действию воздуха и окисляется лишь при нагревании до 300°С, а полученный восстановлением водородом из оксида при 250°С пирофорен. Растворяется в разбавленных серной, соляной, азотной и щавелевой кислотах. Гидрид С0Н2 представляет собой коричневый порошок. В большинстве соединений кобальт двухвалентен. Ион кобальта (III) устойчив в форме комплексных соединений. Из комплексных соединений кобальта (II) имеют значение синие роданидные комплексы, например Кг[Со(СЫ5)4] ", применяемые для аналитического определе1шя кобальта. [c.215]

Кобальт с указанными реагентами в зависимости от условий проведения реакций дает два типа соединений. В щелочной среде образуется соединение, легко растворимое в воде, состава СоКз, в кислой среде — состава СоРз, которое мало растворимо в воде и хорошо растворимо в неводных органических растворителях. Плохая растворимость в воде комплексных соединений типа СоРд обусловлена тем, что из шести координатных мест кобальта заполненными являются четыре, а два других заняты молекулами воды. Комплексы состава СоР з кинетически инертны и не разрушаются даже в сильнокислых средах, в то время как комплексы N1, Си, Ре состава МеРз с аналогичными лигандами разрушаются в кислых средах, что и позволяет проводить определение кобальта в присутствии больших количеств данных элементов. [c.160]

Основы общей химии Том 3 (1970) -- [ c.119 , c.144 , c.150 , c.152 , c.155 , c.156 , c.157 , c.158 , c.159 , c.165 , c.166 , c.168 , c.169 , c.228 , c.233 , c.236 , c.237 , c.244 , c.245 , c.249 , c.293 , c.296 , c.303 , c.304 , c.307 , c.308 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология