Комплексные соединения Комплексы кремния

Часто для переведения пробы в раствор прибавляют различные лиганды, образующие с компонентом (или компонентами) пробы устойчивые комплексные соединения. Так, иногда для растворения проб рекомендуют применять смесь серной и фтороводородной кислот. При этом могут образовываться фторидные комплексы, и проба переходит в раствор. Кроме того, применение такой смеси в случае анализа образцов, содержащих кремневую кислоту, приводит к образованию летучего тетрафторида кремния, и растворение пробы ускоряется. Однако в этом случае определить кремневую кислоту нельзя. [c.643]

После образования желтой формы гетерополикислоты ниобий переводился в раствор фторидом натрия или калия. Комплексное соединение ниобия с фторидом не оказывало влияние на определение кремния по синему комплексу. В качестве восстановителя использовалась соль Мора. [c.190]

Гидрид натрия удобно применять в виде суспензии в минеральном масле или каком-либо углеводороде. Для получения комплекса необходимо нагревание до 60—100° С. К полученному раствору комплексного соединения добавляют хлорид кремния, иногда разбавленный тем же растворителем, при обычной температуре. Добавленный бор- или алюминийтриалкил освобождается и может быть использован повторно. [c.551]

Для определения малых количеств мышьяка в присутствии фосфора и кремния Р. И. Алексеев предложил метод избирательного экстрагирования мышьяка органическим растворителем после перевода в комплексное соединение с молибдатом аммония и колориметрирования в виде желтого или синего комплекса . [c.265]

Уже в конце прошлого века и в начале нынешнего стереохимия, а с ней и теория оптической активности, применялась при изучении соединений серы, селена, олова, кремния и фосфора. В 1893 г. А. Вернер писал Рядом со стереохимией соединений углерода и соединений азота становится теперь стереохимия соединений кобальта и соединений платины . Это было началом координационной теории, создателем которой был А. Вернер. Он применил стереохимические идеи к объяснению свойств комплексных соединений. При этом круг используемых типов симметрии расширился, стали изучаться октаэдрические — на пример, [ o(NHз)6] lз — и квадратные — соединения Р1(И)—комплексы. Важнейшим результатом теории Вернера было правильное предсказание оптической изомерии комплексных соединений. [c.115]

Комплексные соединения, согласно определению, характеризуются тем, что один из атомов образует большее число связей, чем это следовало бы исходя из его нормальной валентности. Например, трехвалентное железо образует шесть связей в КзГе(СК)д, а четырехвалентный кремний дает шесть связей в Na2SiFg. Аналогично в случае гидратов, аммиакатов и этилендиаминатов солей тяжелых металлов центральный ион образует больше связей, чем это должно быть исходя из его обы чной валентности, равной 2, 3, 4 или 5. Комплексные связи некоторых типов, такие, как, например, в гидратах и аммиакатах, довольно слабы и представляют собой в основном электростатическое взаимодействие между центральньш ионом, нанример Са или Ва, и молекулой воды или аммиака. Сильное электрическое поле многовалентного иона не только притягивает постоянный диполь воды или аммиака, но и вызывает дополнительную наведенную поляризацию. Тем не менее общее взаимодействие слабо и как следствие этого устойчивость комплекса невелика. Обычно гидраты и аммиакаты существуют только в твердом кристаллическом состоянии и разлагаются при плавлении или растворении. [c.35]

Косвенным подтверждением приведенной выше формулы могут служить литературные данные, например по комплексным соединениям четырехвалентного церия с оксалатом аммония [9]. Р меется указание [10] о существовании комплексного соединения четырехвалентного церия состава (1 Н4)2 [Се(N03)г.]. Кроме того, опыты по электролитическому переносу ионов в 6 н. азотной кислоте указывают на то, что церий находится в анионном комплексе [10]. Там же указывается, что в 2 н. азотной кислоте церий к аноду не перемещается, что, вероятно, связано с сильной диссоциацией комплекса в растворах с низкой концентрацией азотной кислоты. Предположение о переходе церия в органическую фазу в виде комплексной кислоты согласуется и с данными работ по экстракционному извлечению гетеронолисоединений молибдена с фосфором, кремнием и мышьяком [11], железа из солянокислых растворов [12], а также скандия из растворов, содержащих роданид-ион [13]. [c.125]

Аналитическое определение. При химич. анализе веществ, содержащих К., последний мешает определению других элементов и должен быть предварительно удален, напр, в виде летучего 81F4 путем обработки плавиковой к-той. Нерастворимые в кислотах соедипения К. — силикаты — обычно разлагаются сплавлением со щелочами. При обработке сплавов водой (в присутствии NaOH) в р-р переходит кремнекислота, где она обнаруживается по образованию желтого кремнемолибденового комплекса с молибдатом аммония. Обнаружению мешает присутствие фосфора, дающего аналогичное комплексное соединение с молибдатом аммония. Количественно К. определяют выделением кремневой к-ты из р-ров путем дегидратации или с помощью коагулянтов, а также осаждением кремнемолибдепового комплекса органич. основапиями. Для определения малых количеств К. в р-ре применяется колориметрич. метод, основанный на образовании желтого кремнемолибденового комплекса или голубого продукта его восстановления (подробнее см. Кремния определение). [c.403]

Колориметрическое определение проводят по измерению интенсивности желтой окраски кремнемолибденового комплекса или синей окраски восстановленного комплексного соединения - 5. Колориметрирование по синей окраске значительно чувствительнее, чем по желтой, и им пользуются при определении очень малых количеств двуокиси кремния. Чувствительность определе-нйя по желтой окраске 0,025 мг в 50мл, посиней—0,005 мг в том же объеме (А. К. Бабко и А. Т. Пилипенко -). [c.85]

Наиболее склонны к образованию комплексных соединений переходные металлы их ионы имеют во внешнем слое -электроны и сильно взаимодействуют с другими частицами. Однако эту роль могут выполнять и другие элементы, например, бор в К[Вр4], кремний в К2[51Рб], азот в [NH4]+ и др. Комплексные соединения, во внутреннюю координационную сферу которых в качестве лигандов входят I молекулы аммиака, называются аммиакатами, молекулы воды — квокомплексами, или кристаллогидратами, ионы 0Н — гидроксо-комплексами, анионы кислот — ацидокомплексами. [c.55]

Если два раствора какого-либо окрашенного соединения, находясь в аналогичных условиях, имеют одинаковую окраску, то концентрации компонента, обуславливающего эту окраску, будут равны. Колориметрические определен11я и основаны на уравнивании окрасок испытуемого и так называемого стандартного раствора, содержащего определяемый компонент в известной концентрации. В колориметрическом анализе используются, в большинстве случаев, реакции образования окрашенных комплексных соединений. Например, ион трехвалентного железа действием NH NS или K NS переводится в комплекс [Fe( NS)] темнокрасного цвета. Элемент титан определяют в виде оранжево-желтой надтитановой кислоты, которая образуется при взаимодействии соединения титана с перекисью водорода. При действии на ион меди дифенил-тиокарбазоном (дитизон) получается комплекс фиолетового цвета. Элемент кремний определяют в форме гетерополикислоты желтого цвета. [c.403]

По одним представлениям, комплексные соединения получаются при взаимодействии ионов металла с молекулами воды, в результате чего образуются гидрооксикомилексы различной сложности. Ио другим предположениям, комплексы образуются на основе кремния и алюлшния, являющихся амфотериыми элементами (Веус, 1954, 1956, 1968 Щербина, 1956). При этом учитывается, что нри высоких температурах, характерных для растворов, выделяющихся из магмы, диэлектрическая постоянная воды намного ниже, чем при нормальных условиях, и вода перестает быть сильно ионизирующим растворителем. [c.93]

В комплексных соединениях органотрифторсиланов прочность этой связи еще более ослаблена, что может быть обусловлено увеличением связанности атома кремния. Это обстоятельство дает возможность применять упомянутые комплексы для алкилирования или арилирования металлов, подобно реактиву Гриньяра, причем большая устойчивость комплексов к гидролизу позволяет проводить реакцию в водной среде. Взаимодействие аммониевой соли метилпентафторкремневой кислоты с трехфтористой сурьмой приводит к образованию триметилстибина, который проще всего может быть выделен в виде дибромида [c.79]

Гидрогенолиз хлоруглеводородов гидридами металлов и комплексными гидридами элементов интенсивно исследуется в течение последних двадцати лет. Наибольшее число работ посвящено исследованию взаимодействия хлорорганических соединений с литийалюминийгидридом, натрийборгидри-дом и гидридами оловоорганических соединений [141—144]. Известны примеры восстановления хлорорганических соединений гидридами кремний-, германий- и свинецорганических соединений. По механизму реакции эти восстановители можно разделить на две группы. К первой группе относятся литийалюминийгидрид, натрийборгидрид и родственные соединения. Имеется много данных в пользу того, что реакции галоидоуглеводородов с этими соединениями имеют гетеролитический характер и относятся к типу нуклеофильного замещения [141, 142, 145, 146]. Скорость реакции падает от первичных к вторичным, а третичные галоидопроизводные в основном дегидрохлорируются [143, 147], что соответствует порядку реакционной способности галоидопроизводных в реакциях 15 у2-типа. Хазельдин и Осборн [148] считают, что переход гидрид-иона происходит в циклическом переходном комплексе. В соответствии с этим механизмом находится стереохимия восстановления оптически активных галоидопроизводных [149—151]. Нуклеофильный характер восстановления галоидоуглеводородов натрийборгидридом проявляется и в следующих особенностях реакции. Браун и Белл [146] заметили, что восстановление бензгидрилхлорида в дифенилметан натрийборгидридом в присутствии воды (20% воды, 80% диглима) идет при 45° С в 60 раз быстрее, чем в тех же условиях в отсутствие воды. Авторы предполагают, что реакция идет с промежуточным образованием карбоний-катионов по схеме [c.506]

Как показали многочисленные исследования, о-диоксиарома-тические соединения исключительно важны при образовании комплексных ионов кремния, которые не гидролизуются в водных растворах, но разрушаются кислородом воздуха, образуя темные нерастворимые осадки. Могут также быть получены по-лнциклические комплексы многие соли, особенно органических оснований, приготовлялись из различных производных трикате-холата кремния. Было установлено [1Л7], что раствор катехина оказывает воздействие на кварц и растворяет аморфный кремнезем при pH 7—8. Если такой частично растворенный кремнезем вымывается, на поверхности остается прочно адсорбированный катехин. [c.86]

Силикаты отличаются от других неорганических солей характером соединения групп 8104 комплексы, состоящие из кремния и кислорода. В противоположность существованию углерод —углеродных связей у органических веществ в силикатах любая связь между двумя атомами кремния осуществляется всегда через кислородный атом. Кремний занимает промежуточное положение между фосфором, серой и хлором, которые образуют с кислородом свободные молекулы, и металлами (магнием и алюминием), образующими непрерывные ионные решетки. Кремний дает простую отдельно существующую в ортосили-катах группу 8104, а также более сложные группы, выражаемые формулами ВцО " , 81309""", 814013"""" и ЙбОи """"", которые можно рассматривать как комплексные кислотные радикалы, связанные атомами кремния так же, как в солях. Комплексные кремний-кислородные группы различаются своими пространственными формами. Последовательное удлинение молекулы можно проследить при постепенном уменьшении количества кислорода по отношению к кремнию. [c.485]

Мешают определению (без экстракции комплексной кислоты) следующие ионы кремний в больших концентрациях, железо(III) в присутствии хлорида или сульфата, восстановители, хром (VI), мышьяк(V) и цитрат. Висмут(III), торий(IV), хлорид н фторид влияют на развитие окраски. Кремний можно удалить при кипячении раствора с концентрированной H IO4. Железо(III) можно связать в комплекс с фторидом, избыток которого удаляют введением борной кислоты. Борную кислоту можно использовать и для связывания фторидов, присутствующих в исходном анализируемом растворе. С использованием экстракции комплексной гетерополикислоты был разработан метод определения фосфора. Метод был применен для анализа практически всех фосфорсодержащих материалов стали [139, 140J, железных руд [141], алюминиевых, медных и никелевых сплавов с белыми металлами [142], воды [143, 144] и удобрений [145—147]. Работы по анализу удобрений [145—147] посвящены автоматизации очень точного метода определения фосфора с применением автоматических анализаторов. В анализаторы был заложен метод прямого измерения светопоглощения, а не дифференциальный вариант, который обычно используют для повышения точности определения. Полученные результаты позволяют заключить, что абсолютная ошибка измерения оптической плотности в интервале О—1,2 единицы не выше ошибки самого измерительного прибора (0,001 единицы поглощения). Следует отметить, что описанный метод по точности превосходит метод с применением молибдофосфата хинолина и, кро.ме того, обладает еще одним преимуществом — простотой выполнения определения. В биохимии метод применяли для определения фосфата в присутствии неустойчивых органических фосфатов [148] и неорганического фосфата в аденозинтрифосфате [149]. Метод был использован для анализа фосфатных горных пород [150]. В органическом микроанализе метод применяют после сожжения органических соединений в колбе с кислородом [151, 131]. [c.461]

Как было сказано выше, для колориметрического определения нона X последний переводят в окрашенное соединение, обычно комплексного характера. Так, например, железо, кобальт, молибден и вольфрам определяют часто в виде роданидных комплексов. Титан и ванадий определяют в форме комплексов с перекисью водорода. Медь, цинк и многие другие цветные металлы определяют в виде комплексов с дифенилтиокарбазоном фосфор, кремний — в виде комплексных гетераполикнслот. [c.12]

Очень важным моментом для понимания химического поведения элементоорганических соединений является учет вакантных орбит у ряда элементов. Наличие вакантных электронных орбит создает возможность образования комплексов, в которых элемент может являться пяти-и шестивалентным, путем гибридизации зрй, например для кремния ЗзрЫ . Получение таких комплексных ионов, как 51 и др., возможно лишь за счет привлечения на вакантную -орбиту свободной электронной пары. Это используется в химии бор- или алюминийорганических соединений для их стабилизации. [c.16]

Большого сродства кремния к электроотрицательным элементам еще недостаточно для объяснения исключительной реакционной способности гидридов и галогенидов кремния (т. е. намного меньшей энергии активации реакций этих соединений) по сравнению с реакционной способностью соответствующих соединений углерода. Наиболее правдоподобное объяснение (по Сиджвику) заключается в следующем. В таких соединениях углерода, как СН4 и I4, все имеющиеся молекулярные орбитали (2s и 2р) участвуют в образовании ковалентных связей поскольку углерод находится во втором периоде, он не имеет -орбиталей (см. стр. 96). Наоборот, кремний может использовать также Зс -орбитали, что подтверждается, например, существованием таких комплексных ионов, как [SiPg] ". При гидролизе силанов и галогенидов кремния основную роль играют, вероятно, следующие комплексы (которые не могут быть выделены) [c.509]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология