Комплексные соединения Комплексы лития

Следствием является химическое сходство элементов, расположенных в периодической системе по. ... Так, гидроксид лития похож на гидроксид. .комплексные соединения бериллия во многом подобны комплексам. .., а водородные соединения бора проявляют большое сходство с гидридами. ... [c.174]

Комплексообразователь вместе с лигандами образует комплексную частицу, которая может нести положительный заряд (как в разобранном примере), отрицательный заряд или быть нейтральной. Заряд частицы определяется зарядом комплексов образователя и лигандов если лигандами служат отрицательные ионы, суммарный заряд которых превышает положительный заряд центрального иона, то общий заряд комплексной частицы будет отрицательный, если суммарный заряд лигандов-равен заряду центрального иона, то комплексная частица — нейтральна. В первом случае, примером которого является рассмотренное соединение лития, комплексная группа служит катионом, во втором — анионом и в третьем она является молекулой. [c.130]

Электростатические представления оправдываются для целого ряда других комплексных соединений, содержащих дипольные молекулы. Молекула воды (диполь, характеризующийся большой жесткостью) обладает дипольным моментом, равным 1,8. Дипольный момент молекулы ЫНз равен 1,5 (по сравнению с Н2О отличается меньшей жесткостью). Так как величина дипольного момента ЫНз меньше, чем у Н2О, то аммиакаты должны быть менее устойчивыми, чем гидраты. Действительно в случае соединений лития дело обстоит именно таким образом. Однако в некоторых случаях могут наблюдаться обратные соотношения. Часто устойчивость соединений нельзя объяснить с позиций электростатических представлений. Например, известно большое количество соединений с формально нульвалентным центральным атомом. Сюда относится ряд комплексных соединений платины, палладия и других металлов, например комплекс палладия с фенилизонитрилом, для которого были изучены реакции замещения с триарилфосфитами. Подобные реакции не могут сопровождаться окислительно-восстановительными процессами, так как оба вступающих в реакцию вещества характеризуются восстановительными свойствами. [c.239]

Для веществ, полученных в ходе реакций присоединения, применяют термин аддукты (от лат. addere — добавлять, прибавлять) их полные формулы записывают в виде формул исходных веществ, соединенных точкой, например BI3-PI3 или uSO -SHjO. Термин аддукт употребляют также в более ограниченном смысле для наименования продуктов внешнесферной координации нейтральных молекул незаряженными комплексными соединениями. Такие аддукты известны как в виде индивидуальных соединений, так и в растворах. Пример первого типа — это соединение дигидрата пикрата Li с краун-эфиром бенз-15-корона-5 (см. 3.4) атом лития окружен расположенными в вершинах тетраэдра двумя атомами кислорода пикрат-иона и двумя — от молекул Н2О краун-эфир внешнесферно привязан к комплексу четырьмя водородными связями. [c.25]

Тем не менее комплексные соединения ЩЭ существуют. Как комплексы можно, например, рассматривать многочисленные внутрисфер-ные гидраты катионов ЩЭ (и твердые и растворенные в воде). Описаны аммиакаты ЩЭ, правда очень неустойчивые, которые в правильно подобранных условиях способны к длительному существованию. Это [Ы(ЫНз)4]С1, [На(ЫНз)б]1, [К(ННз)б]1. Так как в комплексах катионов ЩЭ взаимодействие центрального иона и лигандов имеет электростатическую природу, наиболее прочные комплексы с любыми моно-дентатными лигандами, при прочих равных условиях, будет давать литий. В то же время оказалось, что устойчивость комплексов катионов ЩЭ с полидентатными, особенно макроциклическими лигандами [1, с. 170] типа криптатов и краунэфиров, а также с их природными аналогами (ионофоры) зависит главным образом от соответствия размера внутренней полости макроциклического лиганда размеру катиона ЩЭ, а не от абсолютной величины иона-комплексообразователя. Удалось синтезировать лиганды, которые избирательно закомплексовывают катионы одного или нескольких ЩЭ, оставляя другие в форме, например, акваинов ЩЭ+ aq или сольватов иного состава. Это позволяет надеяться на разработку в будущем эффективных методов разделения и избирательного концентрирования ЩЭ из сложных смесей (о других методах разделения смесей ЩЭ — ионообменном, фракционного осаждения и кристаллизации — см. [2, с. 174 и далее]). [c.21]

Ионы шелочных металлов бесцветны. Почти все соли, образуемые ими с обычными кислотами, хорошо растворимы в воде. В противоположность выделяюши.мся обычно без кристаллизационной воды солям К, Rb и s для солей лития весьма характерно обра.ювание кристаллогидратов Натрий занимает промежуточное положение. Соли шелочных металлов и слабых кислот вследствие гидролиза показывают в растворе щелочную реакцию. Комплексные соединения с ионом щелочного металла в качестве комплексообразователя известны лишь для лития. Напротив, весьма обычны комплексные производные, у которых ионы шелочного металла располагаются во внешней сфере. Л ногие из подобны.х комплексов отличаются устойчивостью, возрастающей по ряду Li- s. [c.381]

Для дальнейшей переработки и выделения продуктов восстановления вначале следует провести разложение избытка гидрида и образовавшихся комплексов. Известны, однако, случаи, когда в процессе восстановления комплексные соединения не образуются. Это, например, имеет место при гидрогенолизе алкилгалогени-дов алюмогидридом лития [c.129]

Очистка алюмогидрида лития от гидрида алюминия основана на том, что комплекс А1Нз с триметиламином растворим в эфире, а комплекс ЫА1Н4 нерастворим. Эфирный раствор Ь1А1Н4 обрабатывают при 0°С триметиламином и разлагают выпавшее в осадок комплексное соединение при комнатной температуре и давлении 10 мм рт. ст [69]. [c.518]

Взаимодействие алкильных производных лития, натрия и магния с алюминийтриалкилами приводит ж образованию соответствующих комплексных солей Ме(ЛШ4) . Взаимодействием диэтил-магния или несольватированного этилмагнийхлорида с триэтилалюминием можно получать наряду с указанным соединением комплекс 2H5MgAl( 2H5)4 [152, с. 7]. [c.48]

Описаны способы получения комплексных соединений алюминия из арилов лития и натрия с алюминийтриалкилами [163]. При взаимодействии пентаэтилсурьмы с триэтилалюминием, взятых в разных соотношениях, образуются два комплекса [164] [c.48]

Мэррей и Хиллер [235] установили, что обратимая одноэлектронная волна восстановления ацетилацетоната трехвалентного железа в среде безводного ацетонитрила на фоне соли тетраэтиламмония сдвигается к менее отрицательным потенциалам при введении в раствор перхлората лития. Этот сдвиг обусловлен быстрым взаимодействием первичного продукта восстановления указанного комплекса с ионами лития. В этой же работе [235] детально рассмотрено влияние образования ионных нар между продуктом обратимой электродной реакции и ионами индифферентного электролита или же диссоциации электродного продукта, представляющего собой комплексное соединение, на характер наблюдаемой полярографической волны и указано, как на основании экспериментальных данных можно установить, происходит ли диссоциация электродного продукта или же он образует с компонентами индифферентного электролита ионные пары или комплексы. [c.69]

С эмбелином (2,5-диокси-3-ундецил-/г-бензохинон) литий образует в водной среде при рН>7,0 нерастворимое комплексное соединение фиолетового цвета. Состав комплекса литий эмбе-лин = 2 1. Нерастворимые комплексы образуют также К, Ка, Са, Ва, 5г, Mg, А1, Ве, В1, Сс1, Се, Со, Си, Ре(1П), РЬ, Мп(И), Не(П), N1, А и ТЬ(1У). Эти комплексы нерастворимы в большинстве органических растворителей [1362]. [c.33]

Определение лития с тореном производят в сильнощелочной среде (1-2 КОН). В присутствии лития раствор реактива приобретает желтую или оранжево -желтую окраску. Окраска комплекса лития с то-роном полностью развивается через 30 минут после добавления реактива /74/. Исследование реакции между литием и тороном приведено в работах /21,74,75/. Механизм реакции, а также структура образующегося комплексного соединения до настоявшего времени полностью не изучены. Установлено, что на I молекулу торока в комалексе приводится I атом лития, константа нестойкости комплекса(2,4 О,3 .10 молярный коэффициент оптической плотности при 470 ммк 10680 80 /75/. Комплекс лития с тороном нерастворим в хлороформе, бутиловсм спирте, амилацетате /74/. [c.15]

В углеводородных средах, при действии к-бутиллития или этиллития на бромистые и иодистые алкилы нормального строения при комнатной температуре образуются белые осадки состава (AlliLi) LiX (и = от 1, 4 до 6), что постепенно снижает концентрацию AlkLi в растворе. Кристаллические комплексные соединения, полученные этим путем, обладают резко сниженной реакционной способностью по сравнению с исходными алифатическими соединениями лития [62]. Возможность образования смешанных комплексов с бромистым и иодистым литием описана для метиллйтия [63], этиллития и к-бутиллития в среде эфира [64]. [c.81]

Относительно стабильны также комплексы с различными органтгескими реагентами 8-оксихинолином [36], о-нитрофенолом [37], мочевиной [38], 3-дикетонами и основаниями Льюиса [39], а также со многими другими лигандами. Органические соединения лития способны к образованию комплексных и двойных солей с неорганическими солями лития, например с галогенидами [40]. Известна также способность лития, образовывать комплексы типа гость-хозяин с различными [c.97]

Из соед. Au(I) наиб, изучены RAuL, где R-алкил, арил, алкенил, алкинил, L-стабилизирующий лиганд. Такие 3. с.- твердые диамагн. в-ва с линейной структурой молекул. Их синтезируют взаимод. комплексных галогенидов Аи с литий-, магний- или ртутьорг. соединениями. При избытке RLi образуются малоустойчивые анионные комплексы [c.173]

Каталитическое восстановление пиридиниевых солей в пиперидины проходит с исключительной легкостью. Пиридиниевые соли подвергаются также гид-ридному восстановлению при использовании комплексных гидридов металлов [187], формиатов [188] и восстановительной системы литий — жидкий аммиак [189]. При восстановлении боргидридом натрия в присутствии протонной кислоты преимущественно образуются тетрагидропиридины аллиламинного строения, т. е. двойная связь локализована в 3,4-положении. Такой циклический аллиламин образуется в результате присоединения гидрнд-иона первоначально по положению 2, протонирования енамина по -положению и присоединения еще одного гидрвд-иона. При таком восстановлении всегда образуется некоторое количество полностью восстановленного соединения, и его содержание увеличивается с увеличением объема заместителя при атоме азота, поскольку это повышает вероятность первоначальной атаки гидрид-ионом по положению 4 с образованием диенамина, способного к двум последовательным процессам протонирования — присоединения гидрид-иона, описанным выше. При восстановлении 3-замещенных пиридиниевых солей образуются 3-замещенные 1,2,5,6-тетрападропиридины. Необходимо соблюдать осторожность при разложении комплекса амин — боран, который может образовываться на заключительном этапе такого восстановления [190]. В смеси 1,4-дигидро-1-метил- и 1,2-дигидро- [c.134]

Ядерные реакции могут протекать как с медленными, так и с быстрыми нейтронами. С медленными нейтронами осуществляется реакция п, у с образованием изотопа исходного элемента мишени. При этом отделение образовавшегося радиоактивного изотопа от материнской мишени можно осуществить только в том случае, если можно воспользоваться эффектом отдачи, т. е. использовать для облучения сложные соединения типа солей кислородных кислот, комплексных или внутрикомплексных соединений, органич е-ских соединений, в которых радиоактивный изотоп после ядерной реакции находится в иной химической форме, чем исходный элемент в мишени. Отделение возможно и в том случае, если материнский и дочерний изотопы находятся после ядерного превращения в разных фазах.. Например, материнский изотоп взят в виде суспензии, а дочерний оказывается в растворе или материнский осажден на ионите в виде комплекса, а дочерний появится в ионном состоянии и легко смывается с колонки. С некоторыми легкими ядрами медленные нейтроны реагируют по п, р- и п, а-реакциям с образованием элементов с меньшим порядковым номером, чем у элемента мишени, например из лития получается тритий по реакции Ы(п, а) Н. Кроме того, по п, у-реакции может идти образование изотопа элемента с порядковым номером на единицу большим, чем у исходного элемента мишени, путем захвата нейтрона с последующим распадом получившегося радиоактивного изотопа. [c.233]

Но это может быть результатом искусственных искажений, вносимых в опыт комплексообразованием промежуточного соединения с солями лития, которые используются при синтезе наиболее реакционноспособных фосфоранов. Так, Хаузер и сотр. [83] обнаружили, что если комплексное промежуточное соединение обрабатывается водными растворами, то олефин (главным образом цис см. ниже) очень быстро образуется при комнатной температуре например, сообщается, что при обычном методе реакция бензилидентрифенилфосфорана с бензальдегидом при комнатной температуре за двое суток дает выход стильбена 82%, тогда как в течение 5 мин при 10° с последующей обработкой водой выход достигал 78%. Эти наблюдения наилучшим образом можно объяснить разрушением комплекса промежуточного соединения под действием воды такой процесс предполагает последующую очень быструю циклическую перегруппировку. [c.266]

Смотреть страницы где упоминается термин Комплексные соединения Комплексы лития: [c.26] [c.154] [c.659] [c.200] [c.248] [c.183] [c.26] [c.46] [c.183] [c.248] [c.275] [c.46] [c.337] [c.557] [c.153] [c.172] [c.60] [c.205] [c.9] [c.190] [c.1182] [c.51] [c.365] [c.298] [c.100] [c.105] [c.650] [c.436] [c.338] [c.239] [c.59] [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология