Комплексные соединения с центральными аддендами

В молекуле каждого комплексного соединения центральное место занимает ион, который называется ком-плексообразователем. С ним связаны находящиеся в непосредственной близости ионы или полярные молекулы, называемые аддендами (лигандами). Комплексообразо-ватель вместе с аддендами составляет внутреннюю сферу комплекса и образует при диссоциации комплексный ион. Ионы, не вошедшие во внутреннюю сферу, располагаются на более далеком расстоянии от комплексообра-зователя и образуют внешнюю сферу. Эти ионы легко отцепляются при электролитической диссоциации. [c.162]

Согласно координационной теории в молекулах комплексных соединений центральное положение занимает атом или ион — комплексообразователь. С ним координированы, т. е. связаны так называемые адденды — ионы или нейтральные молекулы, которые находятся в непосредственной близости от центрального атома. [c.113]

ЛИГАНДЫ (адденды) — молекулы и ионы, связанные с центральным ионом в комплексном соединении. Л. называют также координированными группами или внутрисферными заместителями (см. Комплексные соединения). [c.146]

В наиболее прочно построенных соединениях [например, в комплексных соединениях платины (IV), кобальта (III)] различие между группами внутренней сферы и внешнесферными ионами по сути дела сводится к различию между ковалентной и ионной связью. О факторах, способствующих увеличению ионоген-ности связей центральный ион — адденд см. стр. 96—102. [c.28]

Изомерией называется способность веществ давать два или большее число соединений одинакового состава, но отличающихся по свойствам. Это явление, широко известное в химии неравновесных комплексных соединений, обусловлено различным расположением аддендов вокруг центрального иона, т. е. строением внутренней сферы. Ясно, что основным условием для проявления изомерии является прочно сть комплексов, их неравновесный характер, обусловленный в значительной мере ковалентностью координационных связей. [c.42]

На основании теории Косселя удается понять, почему в каждом комплексном соединении ионы илн молекулы координируются в большинстве случаев вокруг положительно заряженного центрального иона. Образование катиона, как уже было сказано, связано с процессом потери электрона (процесс, приводящий к уменьшению объема частицы). Объем же аниона больше, чем объем исходного атома. Наличие высокого положительного заряда и небольшой объем иона приводит к тому, что напряженность поля катиона значительно больше напряженности аналогичного поля аниона. Поэтому в качестве частиц, около которых координируются ионы или молекулы, обычно выступают атомы металлов. А так как поле вокруг центрального иона обладает сферической симметрией, то адденды располагаются в комплексе симметричным образом. [c.234]

Однако в ряде случаев ожидаемый результат взаимодействия ионов совершенно не отвечает реальной действительности. Например, согласно представлениям Ван Аркеля комплексные соединения с координационным числом 4 должны обладать пирамидальным строением (рис. 30), а пятая вершина пирамиды занята центральным ионом (адденды располагаются в вершинах основания). ц [c.242]

Зависимость электропроводности растворов комплексных соединений от природы центрального иона. Комплексные соединения, образованные различными металлами-комплексообразователями, существенно отличаются по своей устойчивости к действию растворителей, причем эта устойчивость зависит от природы аддендов и комплексообразующего элемента. Заметить определенные закономерности в изменении устойчивости в зависимости от действия каждого из этих факторов трудно, а подчас и совершенно невозможно. В общем тенденция к комплексообразованию в соединениях определенного типа увеличивается параллельно с увеличением степени ковалентности связи центральный ион — адденд. [c.272]

Спектры поглощения комплексных соединений в видимой и ультрафиолетовой области. Молекула любого вещества (в том числе и комплексного соединения) представляет собой сложную динамическую систему, одновременно находящуюся в состоянии поступательного движения в пространстве н вращательного движения вокруг собственной оси. Отдельные атомы и группы атомов, входящие в состав молекулы, совершают колебания около общих центров тяжести электроны связей центральный ион — адденд, электроны центрального иона и электроны координированных групп, находящиеся на различных энергетических уровнях, совершают постоянное и непрерывное движение. Поэтому энергия молекулы складывается из кинетической энергии поступательного движения молекулы и внутренней энергии периодического (вращательного и колебательного) движения молекул и входящих в ее состав атомов и групп атомов, а также внутренней энергии электронов центрального иона и координированных групп. Эти энергетические составляющие принимают дискретные значения. [c.308]

На основании спектров поглощения можно сравнивать прочность связей центральный ион — адденд в комплексных соединениях с различными центральными атомами. [c.336]

Химия координационных соединений изучает ионы и молекулы, состоящие из центральной частицы и координированных вокруг нее лигандов (аддендов). Центральную частицу называют также центром или ядром координации. Многоядерные комплексные ионы содержат несколько центральных частиц. Понятие комплексные соединения более широко, чем понятие координационные соединения . Оно включает в себя также молекулярные комплексы, в которых невозможно указать центр координации, а также соединения включения. [c.4]

Строение комплексных соединений. Строение комплексных или, как их называют в последнее время, координационных соединений объясняет координационная теория. Основу этой теории составляют следующие положения 1) центральное место в комплексном соединении занимает комплексообразователь — обычно поло-л(ительно заряженный ион (чаще всего металл) 2) вокруг комплексообразователя расположены или координированы лиганды (старое название адденды), т. е. ионы противоположного знака или нейтральные молекулы 3) комплексообразователь и лиганды образуют внутреннюю сферу комплексного соединения 4) ионы, не вошедшие во внутреннюю сферу, составляют внешнюю сферу комплексного соединения. Согласно общепринятым обозначениям [c.184]

А. Вернером. Добавочные валентности позволяют многим химическим элементам присоединять по два, четыре, шесть, восемь атомов, ионов или молекул, что не соответствует числу обычных химических связей элементов. Например, двухвалентная медь образует комплексный катион с четырьмя молекулами аммиака [Си (NH J (синего цвета), двухвалентный кобальт образует синий комплекс с четырьмя роданид-ионами [ o(S N) l , четырехвалентное олово образует неокрашенный комплекс с шестью хлорид-ионами [Sn" 1J- , пятивалентный вольфрам образует комплекс с восемью цианид-ионами [W ( N) " и т. д. В таких комплексных соединениях можно выделить атомы-ком-плексообразователи, или центральные атомы (в нашем примере это медь, кобальт, олово, вольфрам), и атомы, ионы или молекулы, которые группируются вокруг них. Их называют лигандами (аддендами). В наших примерах это аммиак, цианид-ион, хлорид-ион, нитрит-ион, роданид-ион. [c.91]

Ион-комплексообразователь и лиганды составляют внутреннюю сферу комплексного соединения, которую обозначают квадратными скобками. Число лигандов (аддендов), которые координируются вокруг центрального иона-комплексообразователя, называется координационным числом. Наиболее характерные координационные числа для ионов различных металлов приведены ниже [c.257]

Непосредственно связанные с центральным атомом составные части внутренней сферы комплексных соединений носят название лигандов (независимо от типа связи). Те из них, которые присоединены комплексно, называются аддендами. Так как первое понятие является более общим и не требует уточнения характера связи, им пользуются чаще. [c.454]

Для наглядного представления о строении комплексных соединений их часто изображают развернутыми структурными ( координационными ) формулами, отмечая связи между аддендами и центральным ионом точками, например [c.169]

Экспериментальное изучение зависимости окислительного потенциала системы ферро-ферри-ацетатный ион от pH раствора и анализ общего и дифференциального уравнений окислительного потенциала этой системы (соответственно уравнения (11) и (12) [1]) позволяют установить только общее число аддендов, координируемых центральным ионом. Эта неопределенность обусловлена тем, что аддендом может быть как ион ацетата, так и ион гидроксила, причем концентрации этих ионов связаны с экспериментально определяемой величиной активности ионов водорода через константу диссоциации уксусной кислоты или ионное произведения воды. Для установления состава всех комплексных соединений, образующихся в исследуемой системе, необходимо рассмотреть изменения окислительного потенциала в условиях, когда концентрация одного адденда поддерживается постоянной, а концентрация второго меняется. [c.220]

Можно также указать и на тот факт, что прочность связи адденда с центральным атомом, выражаемая общей или ступенчатой константой нестойкости (или приращением свободной энергии при диссоциации комплексного соединения), для различных веществ колеблется приблизительно в столь же широких пределах, как и прочность связи иона водорода с различными кислотными остатками. [c.128]

В молекуле каждого комплексного соединения центральное место занимает атом или ион с характерным для него зарядом, чаще всего положительным. Центральный атом или ион носит название комплексообразователя. С ним связаны находящиеся в непосредственной близости ионы или нейтральные группы атомов, называемые аддендами. Комплек-сообразователь вместе с аддендами составляют внутреннюю сферу комплекса и образуют при диссоциации комплексный ион. [c.252]

Очень широко распространены комплексные соединения ионов металлов с различными полярными органическими и неорганическими молекулами (носледние в химии комплексных соединений называются аддендами). В этих соединениях связь может осуществляться в результате сильного электростатического взаимодействия центрального, обычно многозарядного, иона с полярными молекулами. Классическим примером таких комплексов являются всевозможные аммиакаты, например [Со (МНз)еР+, в котором шесть молекул аммиака удерживаются сильным электростатическим притяжением в поле иона Со +. [c.33]

Основные положения координационной теории. Согласно координационной теории, в молекуле любого комплексного соединения один из ионов, обычно положительно заряженный, занимаег центральное место и называется комплексообразовате-л е м или центральным ионом. Вокруг него в непосредствен- ной близости расположено или, как говорят, координпро в а и о некоторое число противоположно заряженных нонов или электронейтральмых молекул, называемых лигандами (или аддендами) к образующих внутреннюю координационную сферу соединения. Остальные ионы, не разместившиеся во внутренней сфере, находятся на более далеком расстоянии от центрального иона, составляя внешнюю координационную сферу. Число лигандов, окружающих центральный ион, называется координационным числом. [c.583]

АДДЕНДЫ — молекулы или ионы, непосредственно связанные с центральным ионом, иначе называются внутрисфер-ными заместителями (или лигандами) (см. Комплексные соединения). [c.7]

В непосредственной близости к центральному иону располагаются молекулы или ионы (так называемые заместители, адденды, или лиганды), образующие внутреннюю координационную сферу комплексного соединения. В настоящее время в литературе принято обозначать внутреннюю сферу комплексного соединения, включая центральный ион, термином комплекс. Если кислотные остатки, присутствующие во внутренней сфере, нейтрализуют заряд центрального иона, то соединение, как правило, не содержит в своем составе других ионов. Примером такого типа соединений являются только что упомянутые изомеры [Р1(ЫНз)2С12], относящиеся к неэлектролитам. Но чаще суммарный заряд ионов внутренней сферы не равен заряду центрального иона, тогда комплекс представляет собой комплексный ион, [c.27]

Для никеля (II) характерно образование комплексных соединений, в которых он проявляет координационные числа 6 и 4. Комплексы шестикоординационного никеля построены по типу октаэдра. Так, рентгеноструктурные исследования А. Е. Порай-Кошица с сотрудниками показали, что NiPy4X2, где X — С1, Вг, N05, характеризуется октаэдрическим расположением аддендов около центрального иона N1 (II). Ацидогруппы находятся в т рансположении друг к другу. [c.154]

Закономерности, оправдывающиеся для соединений платины, в ряде случаев оказываются справедливыми для комплексных соединений трехвалентных кобальта, родия и иридия. Специфика кобальтовых комплексов состоит в увеличении лабильности внутрисферных групп и ионов по сравнению с Pt (II), строении внутренней сферы четырехкоординационных комплексных соединений Со (II). Вследствие увеличения степени ионогенности связи центральный ион — адденд эффекты, обусловленные трансвлия-нием выражены слабее и появляется тенденция к изомеризации. Соединения Со (III) в силу высокой подвижности групп сильнее подвержены гидратации, чем комплексы Pt. Поэтому в химии кобальта отступления от закономерности трансвлияния наблюдаются чаще, чем в комплексах двух- или четырехвалентной платины, не все превращения могут быть объяснены непосредственно трансвлиянием. [c.171]

Теория кристаллического поля. В применении к комплексным соединениям теория кристаллического поля исходит из следующих предпосылок связь центральный ион — адденд носит электростатический характер адденды, располагающиеся вокруг центрального нона в вершинах правильных многогранников, представляют собой точечные заряды или диполи и создают вокруг центрального иона электростатическое поле. Причем, одни адденды отличаются от других только величиной этого поля при рассмотрении поведения центрального иона в поле учиты- [c.253]

П. Методы, не позволяющие непосредственно из экспериментального материала вычислить равновесные концентрации адденда или центрального иона и основанные на том, что многие свойства комплексных соединений существенно отличаются от суммы свойств исходных растворов реагирующих веществ. О наличии комплексообразования судят по отклонению измеряемой величины от аддитивности. По характеру отклонения судят о константах нестойкости (свойства зависят от количества и состава присутствующих частиц). Сюда относятся спектрофотометриче- [c.267]

Превращения, протекающие во внутренней сфере комплексного соединения, обусловливаются степенью ионогенности связи центральный ион — адденд и зависят от целого ряда факторов. Чем более ионогенной оказывается эта связь, тем легче происходит замещение внутрисферной группы молекулой растворителя и тем выше величина .i. [c.272]

Для изоэнтропийных групп реакций при данной температуре (т. е. если T AS = onst) такой подход к характеристике термической устойчивости комплексных соединений можно считать оправданным. Теплота образования комплексных соединений, а следовательно, и их устойчивость зависят, в первую очередь, от характера связи центральный ион — адденд. Так как природа [c.357]

I. Комплексные соединения. В структуре комплексных соединений можно различить координационную внутреннюю) сферу — группировку, состоящую из центральной частицы — комплексообразователя — иона Или атома и окружающих его лигандов (аддендов) молекул или ионов противоположного знака. В формулах комплексных соединений координационная сфера обозначается квадратными скобками. Примерами подобных веществ являются К4[Ре(СЫ)б1, KJHgl4l, [Ag(NH3)2] l, K2[Zn(OH)4l, [Сг(Н20)б]С1з. Чи ло лигандов, располагающихся вокруг комплексообразователя, называется координационным числом. Ионы, находящиеся за пределами координационной сферы, образуют внешнюю сферу комплекса. [c.213]

Основным объектом изучения в химии координационных соединений являются ионы и молекулы, состоящие из центральной частицы и координированных вокруг нее лигандов (аддендов). Строго говоря, понятие комплексные соединения шире, чем понятие координационные соединения . Оно включает в себя также молекулярные комплексы, в которых невозможно указать центр координации, а также соединения включения. Тем не менее, координационные соединения часто называют просто комплексами, и мы тоже будем следовать этой традиции. Как правило, центральной частицей ( ядром координации) является катион металла или оксокатион типа 1)022+, д лигандами могут быть ионы либо молекулы неорганической, органической или элементоргани-ческой природы. Друг с другом лиганды либо не связаны и взаимно отталкиваются, либо соединены силами межмолекулярного притяжения типа водородной связи. Совокупность непосредственно связанных с ядром лигандов называют внутренней координационной сферой. [c.11]

Комплексные соединения образуются в результате насыщения химическими связями некоторых атомов, соединяющихся молекул или ионов, за счет их вакантных (акцепторы) или заполненных (доноры)- орбиталей. Большинство комплексных Ч астиц имеют явно выраженную централизованную структуру, т. е. содержат центральный атом, вокруг которого располагаются (координируются) связанные с ним частицы — атомы, ионы или молекулы. Центральный, атом, называемый комплексообразователем, способен устанавливать химическую связь (иногда и не одну) с каждой окружающей efo частицей. Частицы, непосредственно связанные с комплексообразователем, называют лигандами (от лат. ligare — связывать) либо аддендами (от лат. additio — прибавление). Комплексообразователь вместе с лигандами образует комплексную частицу, которую при написании формулы соедтения заключают в квадратные скобки [Ag(NH3)2][Zn(0H)4] . Количество лигандов в ней определяется координационным числом комплексообразователя. [c.107]

Комплексными, или координационными, соединениями называются соединения, полученные путем сочетания отдельных, способных к самостоятельному существованию простых соединений, ионов или молекулярных групп. В молекулах комплексных соединений всегда можно выделить центральный атом или ион, по-лучивщий название комплексообразователя, вокруг которого сгруппированы, или координированы, другие ионы или молекулярные группы — лиганды, или адденды [c.367]

Обычная теория валентности не может объяснить комплек-сообразование. Его объясняет координационная теория, содержание которой составляют следующие 4 положения 1) центральное место в комплексном соединении занимает комплек-сообразователь — обычно положительно заряженный ион (чаще всего металл) 2) вокруг него расположены или координированы так называемые адденды, т. е. ионы противоположного знака или нейтральные молекулы 3) комплексообразователь и адденды образуют внутреннюю сферу комплексного соединения 4) остальные ионы составляют внешнюю сферу комплексного соединения. По принятым обозначениям внутренняя сфера отделяется от внешней квадратными скобками. Например, соединение Ре(СН)з ЗКСЫ может быть представлено так [c.221]

Комплексными называют малодиссоциированные элементарные объекты, образуемые более простыми элементарными объектами (ионами, молекулами), способными к самостоятельному существованию в растворах. В комплексном элементарном объекте обычно имеется центральный атом (ион), называемый комплексообразова-телем. Вокруг него координируются другие элементарные объекты, называемые лигандами (аддендами). Вещества, состоящие из таких элементарных объектов, называют координационными соединениями. Однако могут образоваться также комплексные элементарные объекты, в которых центра координации нет. Вещества, состоящие из таких элементарных объектов, представляют собой комплексные соединения, не относящиеся к координационным соединениям. Следовательно, комплексные элементарные объекты могут быть весьма разнообразными. [c.75]

Лиганды (от лат. ligo — привязываю) (адденды) — молекулы или ионы, связанные с центральным ионом в комплексном соединении. [c.76]

Все соединения (неорганические вещества и соли органических кислот) помещены в алфа витном порядке их формул при этом комплексные соединения расположены по центральному атому и далее по адденду, двойные соли —по металлу с большей валентностью, радикалы органических кислот —в порядке возрастания числа атомов углерода, а при одинаковом числе атомов углерода в порядке возрастания числа атомов водорода и кислорода. После солей органических кнслот следуют цианиды, карбонаты и оксалаты. Кислые соли помещены при соответствующих средних солях. [c.180]

КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ (координащюнные соединения), соединения сложного состава, в к-рых можно выделить центральный атом (комплексообразователь) и непосредственно связанные с ним молекулы или ионы — т. н. лиганды, или адденды (см. Координационная связь). Центральный атом и лиганды образуют внутр. сферу (комплекс при написании ф-л его обычно заключакут в квадратные скобки), молекулы или ионы, окружающие комплекс,— внеш. сферу. Между К. с. и др. соединениями сложного состава, напр, двойными солями, четкой границы нет. [c.268]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология