Комплексные соединения молекулами во внутренней сфере

Растворы солей хрома (III) обычно имеют сине-фиолетовым цвет, но при нагревания становятся зелеными, а спустя некоторое время после охлаждения снова приобретают прежнюю окраску. Это изменение окраски объясняется образованием изомерных гидратов солей, представляющих собой комплексные соединения, в которых все или часть молекул воды координационно связаны во внутренней сфере комплекса. В некоторых случаях такие гидраты удалось выделить в твердом виде. Так, кристаллогидрат хлорида хрома (JII) r ls- HjO известен в трех изомерных формах в виде сине-фиолетовых, темно-зеленых н светло-зеленых кристаллов одинакового состава. Строение тих изомеров можно установить на основании различного отношения их свежеприготовленных растворов к нитрату серебра. При действии последнего на раствор сине-фиолетового [c.655]

Основные положения координационной теории. Согласно координационной теории, в молекуле любого комплексного соединения один из ионов, обычно положительно заряженный, занимаег центральное место и называется комплексообразовате-л е м или центральным ионом. Вокруг него в непосредствен- ной близости расположено или, как говорят, координпро в а и о некоторое число противоположно заряженных нонов или электронейтральмых молекул, называемых лигандами (или аддендами) к образующих внутреннюю координационную сферу соединения. Остальные ионы, не разместившиеся во внутренней сфере, находятся на более далеком расстоянии от центрального иона, составляя внешнюю координационную сферу. Число лигандов, окружающих центральный ион, называется координационным числом. [c.583]

Для определения состава внутренней и внешней сферы комплексных соединений проводят качественные реакции на составляющие их ионы и молекулы. Если комплекс достаточно устойчив, то его составные части теряют способность к реакциям, характерным для них в свободном состоянии в растворе. Ионы же, составляющие внешнюю сферу комплексного соединения, в растворе свободны и легко обнаруживаются с помощью качественных реакций. [c.111]

Комплексные соединения. В структуре комплексных соедине-лий можно различить координационную (внутреннюю) сферу, состоящую из центральной частицы — комплексообразователя (ион или атом) и окружающих его лигандов (ионы противоположного знака или молекулы). Ионы, находящиеся за пределами координационной сферы, образуют внешнюю сферу комплекса. В формулах комплексных соединений координационная сфера заключается в квадратные скобки. Примерами подобных веществ являются K4lFe( N)6l, KslHgl.,], (Ag(NH3)j] l, Ks[Zn(0H)4], [c.116]

Изомерия, обусловленная неодинаковым распределением молекул воды и внешнесферных ионов между внутренней и внешней сферами комплексных соединений, называется гидратной. [c.560]

Известны комплексные соединения, во внутреннюю сферу которых в качестве лигандов одновременно входят молекулы Н2О и МНз,например,[№(ЫНз)4(Н20)2]СЬ. [c.448]

Выше мы уже рассматривали комплексные соединения, во внутреннюю сферу которых входят органические лиганды. Именно эти соединения формально можно трактовать как металлоорганические, хотя обычно под последними подразумевают комплексы, у которых более половины лигандов-органические молекулы или радикалы. [c.103]

Согласно координационной теории Вернера (1893 г.), центральное положение в молекулах комплексных соединений обычно занимает положительный ион, называемый центральным ионом или комплексообразователем. С ним координированы, т. е. связаны, так называемые адденды, представляющие собой отрицательные ионы или нейтральные молекулы, находящиеся в непосредственной близости от него. Комплексообразователь вместе с аддендами составляет внутреннюю координационную сферу соединения. Кроме внутренней сферы, в большинстве случаев имеется также внешняя координационная сфера, состоящая из отрицательных или положительных ионов. [c.252]

Многочисленным соединениям с координационным числом 6 она приписывает октаэдрическое строение, помещая центральный атом в центре октаэдра. В вершинах октаэдра располагаются атомы, ионы или молекулы внутренней сферы. Благодаря октаэдрической модели этих комплексных соединений удалось предсказать и получить ряд их изомерных форм. [c.53]

Комплексное соединение состоит из центрального атома в той или иной степени окисления, вокруг которого координированы нейтральные молекулы, атомы или ионы, называемые лигандами. Центральный атом и лиганды образуют внутреннюю сферу комплексного соединения. Число лигандов определяется координационным числом центрального атома — комплексообразователя. [c.92]

Соединения катионного типа, содержащие внутрисферные молекулы NH3- или ОН-группы, в этих условиях восстанавливаются наиболее просто. Реакция восстановления протекает также и для комплексных соединений анионного типа, содержащих во внутренней сфере гидроксогруппы. Многие комплексы, в состав которых не входят водородсодержащие группы под действием -из-лучения, не восстанавливаются. [c.139]

Образование оптически активных веществ не характерно для Pd (II) в силу их плоской конфигурации, однако если в состав внутренней сферы входит молекула оптически активного адденда, то и образовавшийся комплекс проявляет оптическую активность. Другие типы изомерии комплексных соединений палладия к настоящему времени не изучены. [c.153]

Существуют также комплексные соединения, во внутренней сфере которых имеются как молекулы воды, так и молекулы аммиака и кислотные остатки. Известны ряды комплексных соединений, в которых осуществляется постепенный переход ог аммиакатов к аква- или ацидосоединениям и наоборот, например [Сг(ЫНз)бр- [Сг(ЫНз)5Н20р- [ r(NH3)4(H20)2F I r(NH3)3(H20)3F- [ r(NH3)2(H20)4f- [Сг(НгО)бГ [c.218]

Циклические соединения — такие комплексные соединения, во внутренней сфере молекул которых имеются циклы. Образуют их полидентантные лиганды, т. е. молекулы или ионы, которые занимают два и более координационных места. Например, оксалат-ион С204 (рис. 16.1, в) этилендиамин НаКСНа— —СНа—ЫН2. [c.373]

Циклические, или хелатные (клешневидные), комплексные соединения во внутренней сфере содержат циклы, образуемые би- или полидентатными лигандами. Напрнмер, с комплексообразователем Ме иоиы SO4 , iOl" II молекулы гликокола NH2—СНз—СООН. этилендиамина NHg—СНа—СН2—NH2 образуют соответственно следующие циклические вещества [c.199]

Комплексные соединения, во внутренней сфере которых находятся различные лиганды, называют смешанными. Если во внутренней сфере находятся одинаковые лиганды, такие комплексные соединения называют однородными. Смешанные комплексы весьма распространены для ионов металлов, образующих инертные соединения, например Сг(П1), Со(П1), Р1(Ц), Р1(1У). Так, известны многочисленные соединения платины (IV) с шестью различными лигандами. Более того, синтезированы их изомерные формы. Смешанные комплексы характерны и для лабильных соединений. Однако выделение лабильных комплексов из растворов в твердую фазу вызывает затруднения. В растворе же хорошо изучены лабильные одноядерные комплексы типа МХуУ . Весьма распространены смешанные комплексы, в которых одним из лигандов являются молекулы растворителя. Однако в этом параграфе изложены некоторые положения теории устойчивос ги смешанных комплексных соединений без учета равновесий, включающих молекулы растворителя в качестве лигандов. [c.301]

Графически побочные валентности, в отличие от главных, обозначаемых сплошной чертой, изображают пунктиром. Молекула всякого комплексного соединения по представлению Вернера состоит из центрального иона. Этот центральный ион называется ком-плексообразователем. Вокруг комплексообразователя и в непосредственной близости от него располагаются заряженные ионы или электронейтральные молекулы, присоединенные (координированные) за счет основных и побочных валентностей комплексообразователя. Комплексообразователь и связанные с ним ионы и молекулы образуют внутреннюю координационную сферу. Остальные ионы, не вошедшие во внутреннюю сферу, располагаются во внешней координационной сфере. На рис. 31 в качестве примера приведена схема строения кремнефтористоводородной кислоты (обозначения 1 — внутренняя координационная сфера, 2 — внешняя координационная сфера). При обозначении комплексных соединений состав внутренней сферы заключается в квадратные скобки. Таким образом, строение молекулы Н5,81Рв схематически можно представить в таком виде [c.100]

Соединения смешанных типов. Кроме гидратов, аммиакатов и ацидокомплексов существуют комплексные соединения, во внутренней сфере которых имеются как молекулы воды, так и молекулы аммиака и кислотные остатки. Например, известен ряд соединений, осуществляющих постепенный переход от соединений гексаммин-хрома (3+) к соединениям гексаква-хрома (3+). Замена молекул аммиака молекулами воды при этом сопровождается характерным изменением цвета [c.130]

Основополагающие представления о комплексных соединениях ввел в науку щвейцарский ученый Альфред Вернер (1898). В развитии химии комплексных соединений большую роль сыграли труды Л. А. Чугаева и его многочисленных учеников — И. И. Черняева, А. А. Гринберга, В. В. Лебединского и др. По Вернеру, в большинстве комплексных соединений различай внутреннюю и внешнюю сферы. Например, в комплексных соединениях К ВеР ], [2п(ЫН 3)41012 внутреннюю сферу составляют группировки атомов (комплексы) [ВеР,] и [2п(ЫН 3)4 , а внешнюю сферу — соответственно ионы К" и С1 . Центральный атом (ион) внутренней сферы называется комплексообразователем, а координированные вокруг него молекулы (ионы)—лигандами. В формулах комплексных соединений внутреннюю сферу (комплекс) часто заключают в квадратные скобки. [c.94]

В молекулу комплексного соединения входит центральный атом (ион) — комплексообразователь. Частицы (ионы или молекулы), располагающиеся вокруг комплексообразователей, называются лигандами. Комплексообразователь и лиганды образуют внутреннюю сферу комплексного соединения. Ионы, нейтрализующие суммарный заряд ионов внутренней сферы и располагающиеся более отдаленно от комплексообразователя, образуют внешнюю сферу. При написании формул комплексных соединений комплексообразователь с лигандами, т. е. внутреннюю сферу, заключают в квадратные скобки. Этим подчеркивается, что в растворах комплексный ион почти яе диссоциирует на составляющие его ионы или молекулы. Известно много комплексных соединений без внешней сферы, например [Pt(NH3)2 l4], Fe( O)s. [c.390]

Чаще встречаются оболочки из 12 электронов. То есть шестиковалентные соединения. Сюда относятся комплексные соли железа, никеля, кобальта, платины. Природа этих соединений даже после замечательных исследований Вернера оставалась неясной. Казалось, что комплексные соединения металлов не подчиняются законам валентности. В их состав входят как атомы или радикалы, так и делые молекулы (аммиак, вода, этилендиамин и др.). При замещении атома или радикала в внутренней сфере на молекулу изменяется заряд внутренней сферы и число ионов во внешней сфере. Эти явления становятся понятными при рассмотрении электронных структур комплексных соединений. Молекула комплекса [c.54]

Наиболее склонны к образованию комплексных соединений переходные металлы их ионы имеют во внешнем слое -электроны и сильно взаимодействуют с другими частицами. Однако эту роль могут выполнять и другие элементы, например, бор в К[Вр4], кремний в К2[51Рб], азот в [NH4]+ и др. Комплексные соединения, во внутреннюю координационную сферу которых в качестве лигандов входят I молекулы аммиака, называются аммиакатами, молекулы воды — квокомплексами, или кристаллогидратами, ионы 0Н — гидроксо-комплексами, анионы кислот — ацидокомплексами. [c.55]

Согласно А. Вернеру, в большинстве комплексных соединений различают внутреннюю и внешнюю сферы. В указанных соединениях внутреннюю сферу составляют комплексы [Вр41, [NN4]% [Zn(NHз)4]2+, а внешнюю сферу— соответственно Н и С1. Центральный атом или ион в комплексных соединениях называется J o плексообразователем, координированные вокруг него атомы, ионы или группировки атомов — аддендами, или лирпнВпии. Так, в комплексе [2п(ЫНз)412+ комплексообразователь — 2п(И), а лиганды — молекулы НзМ. В эмпирических формулах комплексных соединений внутреннюю сферу (комплекс) часто заключают в квадратные скобки. [c.106]

Как показывают структурные исследования, гексагидраты N (11) NiX2 бН О по структуре делятся на две группы. К первой относятся соединения, в которых все шесть молекул воды входят во внутреннюю сферу комплексного иона N (OH2)[c.613]

В молекуле комплексного соединения один из атомов, обычно положительно заряженный, занимает центральное место и называется комплексообразова-тслем, или центральным атомом. В непосредственной близости к нему расположены (координированы) противоположно заряженные ионы или нейтральные молекулы, называемые лигандами. Комилексообразо-ватель и лиганды составляют внутреннюю сферу комплексного соединения. Общее число а-связей, образуемых комплексообразователем с лигандами, называется координационным числом центрального иона. По числу 0-связей, образуемых лигандом с комгтлек-сообразователем, лиганды делятся на моно-, ди- и более дентатные лиганды. [c.196]

Нейтральные молекулы или анионы, находящиеся во внутренней сфере комплексного соединения, могут быть последовательно замещены другими молекулами илн анионами. Например, путем замещения молекул аммиака в комплексной соли [Со(1ЧНз)б]С1 ионами NO2" получают следующие соединения [ o(NH3)5(N02)] l2, I o(NH3)3(N02)3], K2 o(NH3)(N02)5], Ks[ o(N02)s]. Понятно, что при таком замещении постепенно изменяется и заряд комплексного иона, понижаясь от +3 у иона [Со(ЫНз)бР+ до —3 у иона ( o(N02)6P- [c.586]

Комплексное соединение состоит из центрального атома в определенной степени окисления, вокруг которого координированы нейтральньи молекулы, атомы или ионы. Центральный. атом вместе с координированными вокруг него молекулами, атомами или ионами, и 5ываемыми лигандами, образуют внутреннюю сферу комплексного соединения. Обпхее число а-связей, образуемых центральным атомом с 1игандами, независимо от механизма их образования, называется координационным числом центрального атома — комплексообразователя. [c.175]

Изучение образования и свойств оксогенильных, нитрогенильных и им подобных комплексов имеет важное значение для развития теории катализа. Каталитические функции комплексных соединений можно объяснить следующим образом. Сперва за счет внедрения во внутреннюю сферу комплекса соответствующего лиганда Ь (часто с изменением координационного числа комплексообразователя) образуется промежуточное соединение. В нем под влиянием взаимодействия М—Ь электронные уровни системы смещаются и разрыхляются. Так, в случае оксогенильных. комплексов про,-исходит увеличение межъядерного расстояния О—О до 1,3—1,47 А против 1,207 А в свободной молекуле О . В таком состоянии внедренная молекула легче вступает в следующую стадию реакции. [c.464]

Таким образом, координативная, или донорно-акцеп-торная, связь под влиянием поля Уных молекул воды в комплексных соединениях с устойчивой внутренней сферой не нарушается. В незначительной степени комплексный ион тоже может диссоциировать [c.92]

В непосредственной близости к центральному иону располагаются молекулы или ионы (так называемые заместители, адденды, или лиганды), образующие внутреннюю координационную сферу комплексного соединения. В настоящее время в литературе принято обозначать внутреннюю сферу комплексного соединения, включая центральный ион, термином комплекс. Если кислотные остатки, присутствующие во внутренней сфере, нейтрализуют заряд центрального иона, то соединение, как правило, не содержит в своем составе других ионов. Примером такого типа соединений являются только что упомянутые изомеры [Р1(ЫНз)2С12], относящиеся к неэлектролитам. Но чаще суммарный заряд ионов внутренней сферы не равен заряду центрального иона, тогда комплекс представляет собой комплексный ион, [c.27]

Смотреть страницы где упоминается термин Комплексные соединения молекулами во внутренней сфере: [c.288] [c.6] [c.42] [c.98] [c.6] [c.62] [c.167] [c.264] [c.110] [c.110] [c.135] [c.106]

Основы общей химии Том 3 (1970) -- [ c.233 ]

ПОИСК

Смотрите так же термины и статьи:

Комплексные внутренняя сфера

Сфера

Справочник химика 21

Химия и химическая технология