Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Комплексные внутренняя сфера

    Комплексные соединения в растворах обычно ионизируются на внешнюю и внутреннюю сферы  [c.185]

    Название комплексного аниона начинают с указания состава внутренней сферы. [c.590]

    Для создания единой и удобной нумерации констант равновесий, образующихся в процессе диссоциации комплексной частицы, принята система, в которой индекс константы соответствует числу лигандов, находящихся во внутренней сфере комплексной частицы. Таким образом, равновесие (I) характеризуется ступенчатой константой неустойчивости К . ---  [c.183]


    Необходимо еще отметить следующее. В последних Правилах ШРАС рекомендуется отделять отбивкой квадратные скобки, указывающие границы комплекса, от остальной части (внешней сферы) комплексного соединения и от других квадратных скобок (при записи соединения с двумя внутренними сферами). В американских и английских книжных и журнальных работах эту рекомендацию практически не выполняют, считая ее не обязательной, поскольку квадратные скобки уже сами определяют границы комплексного иона.  [c.41]

    Ионизационная изомерия связана с различным распределением ионов между внешней и внутренней сферами комплексного соеди- [c.118]

    Комплексные соединения, внутренняя сфера которых реагирует очень медленно, или вообще не реагирует, называют инертными. Инертным является, например, Со(ЫНз)б+, Ре(СМ)б и другие, не разлагающиеся даже в очень кислом [c.77]

    Объяснить различие в поведении двух солей. Входят ионы ртути и иода во внешнюю или внутреннюю, сферу комплексного соединения  [c.128]

    Эта диссоциация называется первичной, она протекает почти нацело, по типу диссоциации си.пьных электролитов. Лиганды, находящиеся во внутренней сфере, связаны с центральным атомом значительно прочнее, и отщепляются лишь в небольшой степени. Обратимый распад внутренней сферы комплексного соединения носит название вторичной диссоциации. Например, диссоциацию комплекса [Ag(NH)з)2] l можно записать так  [c.373]

    Комплексное соединение состоит из центрального атома в той или иной степени окисления, вокруг которого координированы нейтральные молекулы, атомы или ионы, называемые лигандами. Центральный атом и лиганды образуют внутреннюю сферу комплексного соединения. Число лигандов определяется координационным числом центрального атома — комплексообразователя. [c.92]

    В наиболее прочно построенных соединениях [например, в комплексных соединениях платины (IV), кобальта (III)] различие между группами внутренней сферы и внешнесферными ионами по сути дела сводится к различию между ковалентной и ионной связью. О факторах, способствующих увеличению ионоген-ности связей центральный ион — адденд см. стр. 96—102. [c.28]

    Изомерией называется способность веществ давать два или большее число соединений одинакового состава, но отличающихся по свойствам. Это явление, широко известное в химии неравновесных комплексных соединений, обусловлено различным расположением аддендов вокруг центрального иона, т. е. строением внутренней сферы. Ясно, что основным условием для проявления изомерии является прочно сть комплексов, их неравновесный характер, обусловленный в значительной мере ковалентностью координационных связей.  [c.42]


    Координационная полимерия характерна для соединений, состоящих из нескольких комплексных ионов. Координационные полимеры различаются между собой распределением аддендов во внутренних сферах и молекулярным весом. Примеры координационных полимеров приводятся в табл. 14. [c.73]

    Основополагающие представления о комплексных соединениях ввел в науку щвейцарский ученый Альфред Вернер (1898). В развитии химии комплексных соединений большую роль сыграли труды Л. А. Чугаева и его многочисленных учеников — И. И. Черняева, А. А. Гринберга, В. В. Лебединского и др. По Вернеру, в большинстве комплексных соединений различай внутреннюю и внешнюю сферы. Например, в комплексных соединениях К ВеР ], [2п(ЫН 3)41012 внутреннюю сферу составляют группировки атомов (комплексы) [ВеР,] и [2п(ЫН 3)4 , а внешнюю сферу — соответственно ионы К" и С1 . Центральный атом (ион) внутренней сферы называется комплексообразователем, а координированные вокруг него молекулы (ионы)—лигандами. В формулах комплексных соединений внутреннюю сферу (комплекс) часто заключают в квадратные скобки. [c.94]

    Как показывают структурные исследования, гексагидраты N (11) NiX2 бН О по структуре делятся на две группы. К первой относятся соединения, в которых все шесть молекул воды входят во внутреннюю сферу комплексного иона N (OH2)[c.613]

    В молекуле комплексного соединения один из атомов, обычно положительно заряженный, занимает центральное место и называется комплексообразова-тслем, или центральным атомом. В непосредственной близости к нему расположены (координированы) противоположно заряженные ионы или нейтральные молекулы, называемые лигандами. Комилексообразо-ватель и лиганды составляют внутреннюю сферу комплексного соединения. Общее число а-связей, образуемых комплексообразователем с лигандами, называется координационным числом центрального иона. По числу 0-связей, образуемых лигандом с комгтлек-сообразователем, лиганды делятся на моно-, ди- и более дентатные лиганды. [c.196]

    За пределами внутренней сферы комплексного соединения находится его внешняя сфера, содержащая положительно заряженные ионы (если внутренняя сфера комплексного соединении заряжена отрицательно) или отрицательно заряженные ионы (если комплексный ион заряжен положительно) в случае незаряженной внутренней сферы внеглняя сфера отсутствует, [c.197]

    Иоиы, находящиеся во внешней сфере, связаны с комплексным ионом в основном силами электростатического взаимодействия и в растворах легко отщепляются подобно ионам сильных электролитов. Лиганды, находящиеся во внутренней сфере комплекса, связаны с комплексообразователем ковалентными связями, и их диссоциация в растворе осуществляется, как правило, в незначительной степени. Поэтому с помощью качественных химических реакций обычно обнаруживаются только ионы внешней сферы. В формулах ко.милексных соединений внутреннюю сферу отделяют от внешней квадратными скобками. [c.197]

    Решение. Отсутствие в растворе указанной соли нонон Со + и свободного аммиака означает, что эти компоненты входят во внутреннюю сферу комплексного соединения. Кроме того, во внутреннюю сферу входит один хлорид-ио , не осаждаемый AgNOз. Следовательно, состав внутренней сферы соответствует формуле [ o(NHз)5 ll +. Во внешней сфере находятся два хлорид-иона, компенсирующие заряд внутренней сферы комплекса [Со(ЫНз)йСГ С12. Диссоциация комплексной соли в растворе протекает по схеме [c.197]

    Внешнесферная диссоциация комплексных солей происходит в водных растворах практически полностью, например [AgiNHa) ] l- [Ag(NH3)2] + +, -f С1 . Эта диссоциация называется первичной. Обратимый распад внутренней сферы комплексного соединения называют вторичной диссоциацией. Например, [c.200]

    Основные положения координационной теории. Согласно координационной теории, в молекуле любого комплексного соединения один из ионов, обычно положительно заряженный, занимаег центральное место и называется комплексообразовате-л е м или центральным ионом. Вокруг него в непосредствен- ной близости расположено или, как говорят, координпро в а и о некоторое число противоположно заряженных нонов или электронейтральмых молекул, называемых лигандами (или аддендами) к образующих внутреннюю координационную сферу соединения. Остальные ионы, не разместившиеся во внутренней сфере, находятся на более далеком расстоянии от центрального иона, составляя внешнюю координационную сферу. Число лигандов, окружающих центральный ион, называется координационным числом. [c.583]

    Внутренняя сфера комплекса в значительной степени сохраняет стабильность при растворении. Ее границы показывают квадратными скобками. Ионы, находящиеся во внешней сфере, а растворах легко отщепляются. Поэтому говорят, что во внутренней сфере ионы связаны неионогенно, а во внешней — ионогенно. Например, координационная формула комплексной соли состава Р1С14-2КС1 такова К2[Р1С1б]. Здесь внутренняя сфера состоит из центрального атома платины в степени окисленности +4 и хло-рид-ионоз, а ионы калия находятся во внешней сфере. [c.583]


    Нейтральные молекулы или анионы, находящиеся во внутренней сфере комплексного соединения, могут быть последовательно замещены другими молекулами илн анионами. Например, путем замещения молекул аммиака в комплексной соли [Со(1ЧНз)б]С1 ионами NO2" получают следующие соединения [ o(NH3)5(N02)] l2, I o(NH3)3(N02)3], K2 o(NH3)(N02)5], Ks[ o(N02)s]. Понятно, что при таком замещении постепенно изменяется и заряд комплексного иона, понижаясь от +3 у иона [Со(ЫНз)бР+ до —3 у иона ( o(N02)6P- [c.586]

    Леа Александрович Чугаев принадлежит к числу наиболее выдающихся советских химиков. Родился в Москве, а 1895 г, окончил Московский университет. В 1904 — 1908 г. — профессор Московского высшего технического училища, в 1908 —1922 г. — профессор неорганической химии Петербургского университета и одновременно (с 1909 г.) — профессор органической химии Петербургского технологического института. Занимался изуче нием химии комплексных соединений переходных металлов, в особенности метал- лов платиновой группы Открыл много новых комплексных соединений, важных в теоретической и практическом отношениях. Чугаев впервые обратил внимание иа особую устойчивость 5- и 6-члениых циклов во внутренней сфере комплексных соединеинй и охарактеризовал кислотно-основные свойства аммиакатов платины (IV). Он был одннм нз основоположников применения органических реагентов в аналитической химии. Много внимания уделял организации и развитию промышленности по добыче и переработке платины и платиновых металлов I СССР. Созда./ большую отечественную школу химикоз-неоргаников, работающих а области изучения химии комплексных соединений, [c.588]

    Растворы солей хрома (III) обычно имеют сине-фиолетовым цвет, но при нагревания становятся зелеными, а спустя некоторое время после охлаждения снова приобретают прежнюю окраску. Это изменение окраски объясняется образованием изомерных гидратов солей, представляющих собой комплексные соединения, в которых все или часть молекул воды координационно связаны во внутренней сфере комплекса. В некоторых случаях такие гидраты удалось выделить в твердом виде. Так, кристаллогидрат хлорида хрома (JII) r ls- HjO известен в трех изомерных формах в виде сине-фиолетовых, темно-зеленых н светло-зеленых кристаллов одинакового состава. Строение тих изомеров можно установить на основании различного отношения их свежеприготовленных растворов к нитрату серебра. При действии последнего на раствор сине-фиолетового [c.655]

    Комплексное соединение состоит из центрального атома в определенной степени окисления, вокруг которого координированы нейтральньи молекулы, атомы или ионы. Центральный. атом вместе с координированными вокруг него молекулами, атомами или ионами, и 5ываемыми лигандами, образуют внутреннюю сферу комплексного соединения. Обпхее число а-связей, образуемых центральным атомом с 1игандами, независимо от механизма их образования, называется координационным числом центрального атома — комплексообразователя. [c.175]

    За внутренней сферой комплексного соединения (в формуле она условно взята в квадратные скобки) находится его BHenjHHH сфера. Она может состоять из положительно заряженных ионов, если комп.дексный ион заряжен отрицательно, или отрицательно заряженных ионов, если комплексный ион заряжен положительно, и, наконец, совсем отсутствовать, если заряд комплекса равен нулю. [c.175]

    Комплексные соединения обладают различной прочностью внут ренией координационной сферы. Наряду с соединениями, внутренняя сфера которых отличается значительной прочностью и для которых диссоциация ничтожно мала, существуют соединения с крайне непрочной внутренней сферой. Растворы этих соединений практически не содержат комплексных ионов, так как они полностью диссоциируют на свои составные части. В качестве примеров комплексных соединений, резко различающихся по прочности внутренней сферы, можно привести K2[Pt l4) и Kal u j. [c.183]

    Комплексные соединения. В структуре комплексных соедине-лий можно различить координационную (внутреннюю) сферу, состоящую из центральной частицы — комплексообразователя (ион или атом) и окружающих его лигандов (ионы противоположного знака или молекулы). Ионы, находящиеся за пределами координационной сферы, образуют внешнюю сферу комплекса. В формулах комплексных соединений координационная сфера заключается в квадратные скобки. Примерами подобных веществ являются K4lFe( N)6l, KslHgl.,], (Ag(NH3)j] l, Ks[Zn(0H)4], [c.116]

    Изучение образования и свойств оксогенильных, нитрогенильных и им подобных комплексов имеет важное значение для развития теории катализа. Каталитические функции комплексных соединений можно объяснить следующим образом. Сперва за счет внедрения во внутреннюю сферу комплекса соответствующего лиганда Ь (часто с изменением координационного числа комплексообразователя) образуется промежуточное соединение. В нем под влиянием взаимодействия М—Ь электронные уровни системы смещаются и разрыхляются. Так, в случае оксогенильных. комплексов про,-исходит увеличение межъядерного расстояния О—О до 1,3—1,47 А против 1,207 А в свободной молекуле О . В таком состоянии внедренная молекула легче вступает в следующую стадию реакции. [c.464]

    Таким образом, координативная, или донорно-акцеп-торная, связь под влиянием поля Уных молекул воды в комплексных соединениях с устойчивой внутренней сферой не нарушается. В незначительной степени комплексный ион тоже может диссоциировать  [c.92]

    Количественно процесс диссоциации внутренней сферы характеризуется константой нестойкости, представляющей собой константу равновесия процесса диссоциации комплексного иона. Например, для комплексного иона [Сп (NH3) +, Д г1ссоциируюи1его по уравне- [c.110]

    Еще один пример — координационная формула комплексной соли состава Pt U 2КС1 такова К2[Р1С1б]. Здесь внутренняя сфера состоит из центрального атома платины в степени окис.ления +4 и хлорид-ионов, а ионы калия находятся во внешней сфере. [c.355]

    Для создания единой и удобной нумерации констант равновесий в процессе ступенчатой диссоциации комплексной частицы, обычно содержащей от одного до шести, а иногда и более лигандов, принята система обозначений, согласно которой индекс -константы соответствует числу лигандов, находящихся во внутренней сфере комплексной частицы. Таким образом, в равновесиях (1) отрыву первого лиганда от иона Ag(NH i)2]соответствует константа Ki, а от иона [Agla] " —Кз- [c.97]

    В непосредственной близости к центральному иону располагаются молекулы или ионы (так называемые заместители, адденды, или лиганды), образующие внутреннюю координационную сферу комплексного соединения. В настоящее время в литературе принято обозначать внутреннюю сферу комплексного соединения, включая центральный ион, термином комплекс. Если кислотные остатки, присутствующие во внутренней сфере, нейтрализуют заряд центрального иона, то соединение, как правило, не содержит в своем составе других ионов. Примером такого типа соединений являются только что упомянутые изомеры [Р1(ЫНз)2С12], относящиеся к неэлектролитам. Но чаще суммарный заряд ионов внутренней сферы не равен заряду центрального иона, тогда комплекс представляет собой комплексный ион, [c.27]

    Более строгой характеристикой элемента является, по Вернеру, координационное число иона металла, показывающее какое количество груип находится во внутренней сфере комплексного соединения, т. е. в непосредственной свя(3и с центральным иояом. Группы внутренней сферы связаны с центральным атомом посредством главной и побочной валентности. [c.29]


Смотреть страницы где упоминается термин Комплексные внутренняя сфера: [c.593]    [c.176]    [c.178]    [c.34]    [c.451]    [c.67]    [c.110]    [c.128]    [c.110]    [c.124]    [c.106]    [c.28]   
Неорганическая химия (1994) -- [ c.358 ]

Общая химия Изд2 (2000) -- [ c.73 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Использование реакций замещения лиганда во внутренней сфере инертного комплексного иона

К вопросу о взаимном влиянии групп во внутренней сфере комплексных соединений

Комплексные соединения Комплексы внутренняя сфера

Комплексные соединения Комплексы изомеризация внутренней сферы

Комплексные соединения внутренняя сфера

Комплексные соединения молекулами во внутренней сфере

Реакции изотопного обмена во внутренней сфере комплексных соединений

Сфера

Черняев Химизм внутренней сферы комплексных соединений



© 2025 chem21.info Реклама на сайте