Комплексные соединения светопоглощение

Формальдоксим дает с Мп(И) бесцветное комплексное соединение, которое быстро приобретает красно-коричневый цвет вследствие окисления кислородом воздуха и образования комплекса [Мп ( H2N0)el . Окраска образуется в течение нескольких минут и устойчива более чем 16 час. [1016]. Максимальное светопо-глощение наблюдается при 455 нм, молярный коэффициент погашения равен 11 200 (см. рис. 4) [511, 512, 514, 1206, 1207, I486]. Светопоглощение формальдоксиматного комплекса марганца, меняюш ееся с повышением температуры и pH среды, можно стабилизировать добавлением винной кислоты при pH 10—13 [4651. [c.60]

Арсеназо III образует с уранил-ионом комплексное соединение зеленого цвета с максимумом светопоглощения 655 нм. Чувствительность определения 0,01—0,02 мкг урана, коэффициент молярного поглощения г равен 75 500, Оптимальная область pH 1,7—2,5. Определению не мешают сульфаты, фториды, оксалаты, фосфаты. Из катионов мешают только торий, цирконий, алюминий, хром (III) и редкоземельные элементы, однако их можно замаскировать введением подходящих веществ (сульфосалициловая кислота в 0,05 н. хлористоводородной кислоте для алюминия, щавелевая кислота для циркония и гафния и т, д.). [c.378]

Определение меди производят в виде аммиачного комплексного соединения. Светопоглощение растворов измеряют со светофильтром, имеющим А,эф QIO ммк. Работа может быть выполнена на фотоэлектроколориметрах ФЭК-56, ФЭК-Н-57. [c.224]

Исследование светопоглощения в растворах комплексных соединений. Закон Ламберта—Бера. Светопоглощение в любом веществе определяется изменением величины светового потока при прохождении его через это вещество. [c.299]

Дифференциальный метод применим к случаю, когда частично накладываются спектры поглощения реагента и образуемого с ним окрашенного комплексного соединения. Нужно измерить оптические плотности растворов реагента (Ох) и полученного с ним соединения (О ) во всей области видимого спектра по отношению к оптической плотности растворителя 0 ). Даже если реагент в избытке (1 50 1 100), то С реагента в комплексе можно пренебречь при малых концентрациях анализируемого вещества и считать О —т. е. разность О2—Ох равна поглощению раствора комплексного соединения. Кривая светопоглощения комплекса (1). [c.488]

Определение по поглощению ближнего ультрафиолета. Галогенидные комплексные соединения одновалентного таллия способны поглощать свет в ближней ультрафиолетовой области [249, 461, 532, 657]. При достаточной концентрации соляной кислоты максимум светопоглощения таллия находится при 245 ммк (толщина слоя 10 мм). Максимумы поглощения соответствующих соединений свинца и висмута находятся при других длинах волн. Между концентрацией таллия в растворе и оптической плотностью прп 245 ммк при концентрации соляной кислоты, равной 10 N, имеется прямая зависимость (в пределах 8—40 у мл Т1). При определении таллия в. присутствии висмута И свинца получены удовлетворительные результаты. [c.123]

Методы, основанные на образовании внутрикомплексных соединений плутония с интенсивно окрашенными реагентами. Резкое различие в окраске реагента и образующегося комплексного соединения объясняется перераспределением зарядов внутри молекулы реагента под действием катиона — комплексо-образователя. Указанные методы являются наиболее чувствительными из всех химических методов определения плутония и позволяют определять доли миллиграмма плутония в литре раствора. Такие реагенты, как арсеназо III обладают довольно высокой избирательностью вследствие образования устойчивых комплексов, особенно с Ри (IV), в сильнокислых средах. Как правило, комплексы плутония с азокрасителями типа арсеназо и торона имеют один максимум светопоглощения в области 550—600 ммк. [c.150]

Спектр светопоглощения комплексного соединения плутония с хлорфосфоназо I имеет максимум поглощения при 580 ммк (рис. 69). Те же авторы установили, что изменение pH в пределах 1,5—4,0 не влияет на высоту максимума и форму кривой [c.175]

Рис. 44. Спектры светопоглощения комплексных соединений галлия со стильбазо

Реагент образует с цирконием (гафнием) в растворе 0,5—1 М по НС1 окрашенное комплексное соединение. Максимальное светопоглощение циркониевого комплекса наблюдается при длине волны 640 нм, а реагента — при длине волны 560 нм. Молярный коэффициент погашения комплекса соответствует е = 50-10 . По сравнению с арсеназо П1 сульфохлорфенол С дает более избирательную реакцию с цирконием в присутствии таких элементов, как торий, уран, РЗЭ. [c.140]

Из фотометрических методов определения содержания скандия широкое распространение получил метод определения с ксиленоловым оранжевым. Скандий образует прочное комплексное соединение состава 1 1 при pH 1,5— 5,0. Нижний предел определения равен 0,1 мкг/мл небольшие количества редкоземельных элементов определению не мешают ионы железа (III) и церия (IV) восстанавливают аскорбиновой кислотой. Мешают определению скандия торий, галлий, индий, цирконий. Кривые светопоглощения растворов ксиленолового оранжевого и его соединения со скандием показаны на рис. 23. С помощью ксиленолового оранжевого скандий определяют в металлическом магнии и его сплавах, в медных сплавах, в вольфрамите. [c.207]

Ксиленоловый оранжевый (см. Алюминий ) относится к группе трифенилметановых красителей. Он образует в кислой среде с ионами циркония (гафния) комплекс красного цвета. Молярный коэффициент погашения комплексного соединения циркония в 0,8 М хлорной кислоте составляет 3,5-10" при А,тах = 535 нм. Максимум светопоглощения ксиленолового оранжевого находится при длине волны 440 нм (рис. 15). [c.140]

Большим достоинством реагента ПАР является его способность образовывать комплексное соединение с ниобием в кислых растворах. В 1 М растворе соляной кислоты максимум светопоглощения комплекса наблюдается при 395 нм, реагента — 405 нм. В качестве рабочей длины волны используют Я = 540 нм, при которой наблюдается мак- [c.151]

Максимум светопоглощения комплексного соединения молибдена с роданидом наблюдается в водных растворах при 460 нм (е= 10,5-10 ), в растворах изоамилового спирта— при 470 нм (рис. 19, кривая 1). [c.171]

Роданидный комплекс вольфрама можно экстрагировать с помощью органических растворителей. Кривая светопоглощения комплексного соединения вольфрама с роданидом в изоамиловом спирте приведена на рис. 19, кривая 2. В присутствии такого сильного восстановителя, каким является хлорид титана (III), молибден (VI) восстанавливается до Мо (III), который с роданидом образует лишь слабо окрашенное соединение 1 мг Мо соответствует 0,02 мг вольфрама. При определении вольфрама в присутствии молибдена можно вводить поправку на содержание последнего. [c.172]

Пиридиновые растворы комплексного соединения окрашены в светло-желтый цвет, а максимальное светопоглощение этих растворов наблюдается при 560 нм [809, 1190, 1596]. На этом основании разработан избирательный метод определения серебра с чувствительностью 0,008 мкг/см . [c.113]

Для возможно более полного переведения кальция в комплекс требуется избыток реагента. Колориметрируют при 506 нм в области максимума светопоглощения комплексного соединения мурексида с кальцием [493, 1229, 1351, 1640]. В некоторых работах колориметрирование рекомендуют проводить при 500 [554, 968, 1015, 1052], 505 [805, 1613] и 510 нм [772, 1551]. [c.85]

В щелочной среде раствор кальциона окрашен в синий цвет, продукт взаимодействия с кальцием имеет фиолетово-розовую или ярко-розовую окраску в зависимости от концентрации кальция в растворе [720, 1053, 1230] (рис. 14). Комплексное соединение образуется при соотношении реагирующих веществ Са НК = 1 1 [345]. Максимум светопоглощения раствора кальциона (при pH 12,5) находится при 595 А- ако комплекса кальция равна 525 нм [c.90]

Метод основан на том, что ионы алюминия образуют с эриохромцианином при pH 5,4 комплексное соединение, имеющее фиолетовую окраску. Светопоглощение измеряют при Х=530 ммк молярный коэффициент светопоглощения равен 40 ООО. % [c.127]

Схема установки для проведения гель-хроматографии привед< на на рис. 18. Анализируемый раствор вносится в верхнюю часть колонки 5 и проходит по колонке с растворителем (водой), подаваемым из сосуда 2. Выходящий из колонки раствор для регистрации фракций полимера (полиэтилеигликоля) смешивается с реагентом (0,01 М раствор иода), который поступает из емкости /. При смещивании образуется окрашенное комплексное соединение. Смесь проходит через проточную кювету 13 фотоэлектроколориметра КР, с помощью котор ого измеряют светопоглощение раствора. Сигнал от фотоколорнметра через щит подается на самопишущий потенциометр 10 (КСП-4). [c.60]

Пириди.т1азо)-нафтол-2 (ПАН)]образует с Мп(И) комплексное соединение Мп(ПЛН)2 красного цвета, экстрагирующееся диэтиловым эфиром, ССЦ, СНС1з, н.бутиловым спиртом [811,812, 1421, 14291. Максимумы светопоглощения комплексов марганца [c.61]

Кальцихром с Мп(П) при pH 8—12 образует комплексное соединение состава 1 1с максимумами светопоглощения при 308 и 525 нм. Марганец в растворе определяют методом спектрофотометрии. Оптическую плотность раствора при этом измеряют при 590 нм. Определению марганца не мешают ионы Са(П), Mg(II), u(II), o(II), Ni(II), Sr(II), Al(III), Ге(1П), Ti(IV), V(V). Чувствительность метода 3,7-10 мкг Мп на 0,001 единицу оптической плотности. [c.69]

Четырехвалентный плутоний проявляет гораздо большую склонность к комплексообразованию, чем плутоний в других валентных формах. С изменением концентрации кислоты в растворе может изменяться и состав комплексного соединения, что будет вызывать, в свою очередь, изменения в спектре оветопоглощения. Значительные изменения наблюдаются в спектрах светопоглощения азотнокислых и сернокислых растворов плутония (IV). Поэтому в случае спектрофотометрического определения плутония в четырехвалентном состоянии необходимо учитывать природу и концентрацию кислоты. [c.156]

Рис. 48. Спектры светопоглощения (/ и 2) и флуоресценции (5) комплексного соединения галлия с сали-цилаль-о-аминофенолом

Реагент ализарин S (1,2-диоксиантрахинон-З-сульфокислота, натриевая соль) образует комплексное соединение с четырехвалентным плутонием [цит. по 547]. Спектр светопоглощения комплекса имеет характерный максимум при 530 ммк, который может быть использован для определения плутония. Молярный коэффициент погашения комплекса таков (е5зо = 9800), что дает возможность определять до 2 мкг1мл плутония. Ошибка определения плутония при концентрации 2,5 мкг1мл составляет 1,84%, а ошибка определения при концентрации 15 мкг мл равна 0,46%. [c.176]

Мауп и Давидсон [1029] исследовали восстановление перрената хлоридом двухвалентного олова в солянокислых (4 iV) растворах. Показано, что в присутствии 2 экв. Sn lj перренат быстро п количественно восстанавливается до Re(V), вслед за тем следует медленное образование Re(IV) при прибавлении избытка восстановителя. Была проведена индентификация образующихся хлоридных комплексных соединений спектрофотометрическим методом в видимой области спектра. Максимальное светопоглощение комплекса репия(У) соответствует длине волны, равной 750 нм, комплекса рения(1У) — 600 нм (рис. 8). Замечено, что спектры светоноглощения Re(IV), полученного восстановлением перрената [c.55]

Спектрофотометрические методы широко используются в аналитической химии рения. Эти методы позволяют определять рений в большом диапазоне концентраций (10 —10 %), отличаются быстротой и простотой выполнения. В основном они основаны на образовании в кислых растворах окрашенных комплексных соединений восстановленного рения — Re(V) и Re(IV) — с органическими и некоторыми неорганическими лигандами. В щелочных растворах рений определяют лишь по светопоглощению перренатов щелочных металлов и тетрафениларсония. Сравнительно большие количества рения определяют по светопоглощению перренат-и гексахлороренат-ионов, сульфатного комплекса рения(У). Для этой цели используется также дифференциальный спектрофотометрический метод. [c.86]

Кислота реагирует с ионами ряда элементов (Мо, Сс1, Си, Ке, Рс1) и используется для пх открытия и определения [74, 75, 78, 283]. Взаимодействие с рением происходит в кислой среде при нагревании до кипения. Диэтилдитиофосфорная кислота обладает восстановительными свойствами [79] сначала происходит восстановление рения, а затем образование окрашенного соединения. Эта же реакция проходит в присутствии 8пС12 в качестве восстановителя. Образуюш ееся окрашенное соединение плохо растворимо в водных растворах и хорошо растворяется в органических растворителях. Экстракцию обычно проводят через 10 мин. Комплексное соединение устойчиво в среде 1—3 N НС1. Оптимальные условия образования соединения 0,2% диэтилдитиофосфорной кислоты, 0,5% 8пС12- Максимальное светопоглощение для бензольного экстракта отвечает 436 нм г = 6,2-10-. Молярные коэффициенты светопоглощеиия для других экстрактов равны 2,8-10 (хлороформ), 4,4-10 (диэтиловый эфир), 5,4-10 (этилацетат), 6,3-10 (изобутиловый спирт), 7,7-10 (изоамилацетат). Зависимость меж- [c.107]

На рис. 18 приведены кривые светопоглощения толуольноаце-тового экстракта гексафтортанта-лата бриллиантового зеленого и экстракта красителя. Максимум светопоглощения экстракта комплексного соединения соответствует длине волны 1 = 640 нм. Молярный коэффициент светопоглощения соединения при этой длине волны е=1,2-10 . Светопоглощение экстракта бриллиантового зеленого значительно меньше. [c.153]

Реагент образует со скандием комплексное соединение состава 2 1 зеленого цвета, экстрагируемое из растворов с pH 4,5—5,5 в органические кислородсодержащие растворители, например в этилацетат. Кривые светопоглощения ДОТРИХАФ и его комплекса со скандием приведены на рис. 24. С данным реагентом содержание скандия определяют в технических образцах на основе циркония, титана, алюминия. Основные компоненты образцов предварительно удаляют купфероновой или трибутилфосфат-ной экстракцией. В настоящее время ДОТРИХАФ является единственным реагентом, позволяющим отличить скандий от других элементов по образованию комплексного соединения характерного зеленого цвета. [c.208]

Малахитовый зеленый (тетраметил-ди-/г-диами-нофуксонхлорид) в сильносолянокислом растворе дает с галлием комплекс синевато-зеленого цвета, экстрагируемый органическими растворителями 740, 931, 964, 1406], Оптимальная кислотность для экстракции бензолом 6,0—6,5 N НС1. Экстрагирование проводят в присутствии восстановителя Ti b, так как окрашенный окисленный продукт красителя также экстрагируется в этих условиях. Максимум светопоглощения комплексного соединения находится при 660 нм (рис. 23), Молярный коэффициент погашения, рассчитанный для длины волны А- = [c.120]

Кислотный хром чисто-голубой в (хромоксан чисто-синий В) (двунатриевая соль дихлордиметилоксифуксонди-карбоновой кислоты) дает с галлием комплексное соединение, состав которого зависит от pH среды и концентрации компонентов [515а, 565]. При pH 3 образуется соединение состава 1 3 сиреневого цвета с максимумом светопоглощения при 570—580 нм (рис. 29), открываемый минимум 5 мкг Са/мл предельное разбавление 1 200 ООО. Молярный коэффициент погашения =1,91 [c.126]

Кислые растворы реагента оранжевые, щелочные — фиолетовые. С галлием дает два комплексных соединения состава 1 1 голубого цвета при pH 3. Скорость развития окраски сильно зависит от температуры. При 85—90° С максимум светопоглощения достигается через 30 мин., при комнатной температуре — только через 20 час. Поэтому перед фотометрированием растворы выдерживают 2 часа при 60 С, а затем охлаждают до комнатной температуры в течение часа. Максимум светопоглощения при pH 3 равен 634 нм-, при этой длине волны сам формазан (I) почти не поглощает света (рис. 43) е = 2,52-10 , Ig/ y =6,84. Водные растворы соединения галлия с формазаном (I) не опа-лесцируют в УФ-свете и подчиняются закону Бера в пределах концентрации галлия от 0,050 до 2,5 мкг/мл (спектрофотометр СФ-2М, /=1 см). [c.145]

При взаимодействии галлия в 6 N НС1 с 2,3,5 - т р и ф е н и л-тетразолом образуется осадок, хорошо экстрагирующийся рядом органических растворителей с получением бесцветного экстракта [1242, 1243]. Фотометрическое определение галлия можно проводить двумя способами — изме)рять светопоглощение бесцветного бензольного экстракта при Х=278 нм [1242], либо светопоглощение красного соединения PhN N (Ph) NN(Ph)H, получаемого восстановлением комплексного соединения Ga U с реагентом (Я = 510 нм) [1243]. [c.153]

Титан в кислой среде образует с роданидом малопрочные комплексы, имеющие в водных растворах максимум светопоглощения в дальнем ультрафиолете (кривая 1, рис. 1). С диантипирилметаном в солянокислых растворах образуется растворимое в воде комплексное соединение с Яшах 385 ммк (кривая 2). Характерной особенностью является малая скорость протекания реакции. Исследование состава этого соединения методом изомолярных серий и методом сдвига равновесия, сопоставление ряда свойств соединения (электромиграция, влияние кислотности) позволяют считать, что в этом комплексе титан находится в виде иона координирующего вокруг себя 3 молекулы диантипирилметана, каждая из которых занимает, по-видимому, два координационных места (8з85 = 16 000) [52]. Оба указанных соединения не извлекаются хлороформом. При наличии же в системе всех трех компонентов выпадает осадок желтого цвета, хорошо экстрагирующийся хлороформом. На кривой, 3 рис. 1 представлен спектр поглощения комплекса в очищенном хлороформе. Обращает на себя [c.119]

Кобальт в виде роданида экстрагируют АА после экстракционного отделения мешающих элементов этим же экстрагентом. Содержание кобальта определяют фотометрированием экстракта. Метод применен для определения кобальта в сталях [156]. при кипячении дает с АА комплексное соединение, которое затем экстрагируется смесью (1 1)АА и хлороформа. Содержание хрома определяют фотометрированием полученного экстракта. Метод применен для определения хрома в сталях и сплавах на железной основе [157]. Уран в виде ацетилацетоната практически полностью экстрагируется бутилацетатом нри pH 6—7. Комплекс в экстракте находится в виде продукта присоединения и02(СбН702)г СбНвОг. МаксЕшум светопоглощения экстракта находится нри 365 ммк. На основе этих данных разработана методика экстракционно-фотометрического определения урана в присутствии других металлов [158]. [c.242]

Антранплгидроксамовая кислота дает с железом красное комплексное соединение, экстрагирующееся бутанолом. Содержание железа определяют фотометрированием экстракта при 460 ммк. Аналогичное комплексное соединение ванадия также экстрагируется бутанолом. Экстракт имеет максимум светопоглощения при 460—470 ммк [245]. [c.247]

Медь с параанизидином в присутствии роданида образует комплексное соединение, легко экстрагирующееся хлороформом. Максимум светопоглощения находится при 500 ммк. Описаны условия определения меди [375]. [c.254]

Среди неэлектрометрических методов, позволяющих определить концентрацию свободного лиганда или комплексных соединений, можно назвать определение растворимости, давления пара или метод распределения. По сравнению с названными методы, подобные определению электропроводности, чисел переноса, точки замерзания или светопоглощения, имеют малое значение для исследования сложных систем, так как с их помощью обычно определяют некоторые свойства только всей системы.. [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология