Комплексообразователь и адденд, соотношение

Приведенные выше рассуждения основывались на представлении, что ионы являются упругими шарами и расстояние между центрами иона-комплексообразователя и иона-адденда равно сумме их радиусов г = rn- -r ). Между тем соблюдение этого условия зависит от соотношения величин радиусов иона-ком-плексообразователя r и иона-адденда Гад- Существует опреде- [c.179]

Критические соотношения радиусов иона-комплексообразователя и иона-адденда при различных координационных числах [c.180]

Наличие в ионном адденде постоянного диполя существенно усиливает притяжение аддендов к комплексообразователю, но лишь незначительно сказывается на их взаимном расталкивании. Тем самым создаются особенно благоприятные условия для образования комплексов с высокими координационными числами (если тому не препятствуют объемные соотношения). Весьма вероятно, например, что с наличием у иона СЫ постоянного диполя связано существование К4[Мо(СЫ)8] и К4[ (СМ)в] (при отсутствии аналогичных галоидных производных). [c.426]

Соотношения в ряду трансвлияния аддендов, построенных из нескольких атомов (N02, 5гОз и т. п.), при переходе от одних комплексообразователей к другим значительно сложнее. Изменение трансвлияния отдельных многоатомных заместителей иногда настолько значительно, что при переходе от одних металлов-комплексообразователей к другим меняется положение данной группы в ряду трансвлияния. Например, ЫОз-группа в соединениях двухвалентной платины "и трехвалентного кобальта обладает сильным трансвлиянием, тогда как трансактивность нитрогруппы в соединениях четырехвалентной платины невелика. Поэтому ряд трансвлияния для соединений четырехвалентной платины выглядит несколько иначе [c.98]

Роль объемного фактора становится ясной, если принять во внимание, что сколько-нибудь значительное притяжение аддендов к комплексообразователю возможно только в ближайшем к нему слое. Чем меньше объем самого комплексообразователя и больше объемы аддендов, тем меньшее их число может в этом первом слое разместиться. Отсюда следует, что для каждого данного комплексообразователя при последовательном увеличении радиуса аддендов должен наступить такой момент, когда первоначальное координационное число станет невозможным и произойдет переход к некоторому меньшему. Например, у АР+ двойные галогенидные соли типа Мз[А1Гб] характерны только для р-, тогда как для более объемистых С1 , Вг и 1 характерен уже другой тип — М[А1Г4]. к тем же результатам приводит и последовательное уменьшение радиуса комплексообразователя при неизменных аддендах например, для комплексных фторидов алюминия характерен тип Мз[А1Рб], а у значительно меньшего по радиусу В + он переходит в М[Вр4], Таким образом, объемные соотношения ставят некоторый верхний предел возможным координационным числом. [c.457]

Так как каждый ион стремится притянуть к себе возможно больше противоположно заряженных, структура ацидо-комплекса должна была бы соответствовать максимально допустимому по объемным соотношениям координационному числу. Однако в действительности оно часто не достигается вследствие взаимного отталкивания аддендов, тем более сильного, чем больше их накапливается в внутренней сфере. Как показал электростатический расчет, отвечающее наибольшей энергии комплексообразовання координационное число зависит от зарядов и комплексообразователя, и аддендов. Из рис. XIV-56 виден характер этой зависимости для однозарядных аддейдов при различных валентностях комплексообразователя. Оказывается, например, что у четырехвалентных центральных атомов наиболее устойчивым должно быть координационное число шесть. При повышении заряда аддендов их взаимное отталкивание возрастает сильнее, чем притяжение к центральному атому. Поэтому отвечающие определенным его валентностям наиболее устойчивые координационные числа соответственно уменьшаются, как это видно на рис. XIV-57. Несмотря на то что в целях упрощения расчета радиусы центральных ионов и аддендов принимались за равные и не учитывались другие их свойства (структура электронных оболочек, поляризуемость), результаты этих упрощенных расчетов довольно хорошо согласуются с экспериментально определенными координационными числами большинства комплексообразователей. Общий вывод, который может быть сделан из приведенных результатов, заключается в том, что повышению координационного числа благоприятствует увеличение заряда центрального иона и уменьшение заряда аддендов. [c.417]

Изложенное в основном тексте по вопросу об объемных соотношениях комплексообразователя и аддендов представляет собой общее правило, из которого имеются отдельные исключения. Так, для Ад как комплексообразователя характерны анионы [АеСУ и [Ад14] ", хотя по размерам иод и больше хлора. Иногда наблюдается также зависимость координационного числа от природы иона внешней сферы. [c.431]

Образование комплексного аниона из соответствующих элементарных ионов обычно сопровождается некоторым уменьшением ядерного расстояния между центральным атомом и лигандами по сравнению с суммой их эффективных ионных радиусов. Вследствие допустимости такого сжатия, обусловленного наличием односторонней деформации лигандов комплексообразователем, критические объемные соотношения для тех или иных структур становятся применительно к внутренней сфере комплексов иными, чем в обычных кристаллических решетках с их многосторонней деформацией (XII 2 доп. 58). Поэтому проводимые на основе эффективных радиусов модельные расчеты максимально возможных для данных комплексообразователей и аддендов координационных чисел не всегда подтверждаются опытом. В частности, это видно на ионе [ВРц]-, так как по отношению RkIRa, равному 0,20/1,33 — 0,15, ион В должен был бы присоединять максимально три иона Р. [c.432]

Так как каждый ион стремится притянуть к себе возможно больше противоположно заряженных, структура ацидо-комплекса должна была бы соответствовать максимально допустимому по объемным соотношениям координационному числу. Однако в действительности оно часто не достигается вследствие взаимного отталкивания аддендЬв, тем более сильного, чем больше их накапливается в внутренней сфере. Как показал электростатический расчет, отвечающее наибольшей энергии комп-лексообразования координационное число зависит от зарядов и комплексообразователя, и аддендов. Из рис, XIV-52 виден характер этой за-виси1(1ости для однозарядных аддендов при различных валентностях [c.208]

Состав комплексных соединений какого-либо элемента-комплексо-образователя в подземных водах при прочих равных условиях зависит от концентраций анионов-аддендов. Изменение концентраций аддендов в системе Ме"" — А" приводит к формированию целой-гаммы соединений, находящихся в динамическом равновесии Ме"" + А" МеА"" + А МеА" ". . . = МеАз" , . . МеА" " . . и т. д. Количественные соотношения между состояниями какого-либо присутствующего в воде элемен-та-комплексообразователя зависят, с одной стороны, от констант устойчивости комплексных соединений, а с другой, — от концентраций аддендов. [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология