Кристаллогидраты распределение воды

Работы по зонной плавке кристаллогидратов немногочисленны. Зонной плавке подвергались алюмо-аммиачные квасцы [43], Очистку проводили в графитовой лодочке в трубке, содержащей пары воды дяя предотвращения ее потери при плавлении квасцов (т. т. 93,5 С). Нужно сказать, что материал контейнера в этой работе был выбран неудачно, так как из графита в очищаемое вецество переходили примеси бора, кальция и др. Зонная плавка показала, что примеси циркония и роданида оттесняются в конец лодочки и, следовательно, их коэффициенты распределения меньше единицы. Примеси хрома, сурьмы, железа, марганца, свинца и кальция имеют коэффициенты распределения больше единицы. [c.49]

Распределение воды в объеме геля определено на основании данных по кинетике сушки пластин геля. Общая влага, входящая в состав адсорбционной оболочки, образует с ПАВ насыщенную структуру, соответствующую полной гидратации молекулы ПАВ в ассоциате. Нулевая скорость сушки достигается при образовании в адсорбционном слое структуры насыщенного кристаллогидрата. [c.458]

Благодаря этой пропорциональности соотношения между количествами раствора о и кристаллогидрата пг, отвечающие различным точкам на прямой от, находятся на основании распределения воды между этими двумя фазами. Доли воды, входящие в раствор о и в кристаллогидрат т, рассчитываются по правилу рычага. Например, для точки р имеем [c.440]

Рис. 6. Схема распределения воды при смешивании кристаллогидратов

Г.-важный фактор, обусловливающий р-римость в-в в воде, электролитич. диссоциацию, распределение в-в между фазами в многокомпонентных системах, содержащих воду, кинетику и равновесие р-ций в водных р-рах, образование кристаллогидратов (см. также Растворы неэлектролитов, Растворы электролитов. Гидраты). [c.550]

Тетраэдрическое распределение зарядов молекулы воды обычно сохраняют и в кристаллогидратах. В этом случае две вершины тетраэдра каждой молекулы воды обраш е-ны к положительно заряженным структурным единицам, две другие — к отрицательно заряженным. При этом часто наблюдаются контакты двух молекул воды друг с другом. В этом случае, как и в структуре льда, положительный участок одной молекулы обязательно контактирует с отрицательным участком другой. Если катион, вокруг которого расположены молекулы воды, является многовалентным, то в таких случаях часто оба отрицательных заряда молекулы воды (две вершины тетраэдра ) объединяются в одну и распределение зарядов вместо тетраэдрического становится треугольным. Две вершины треугольника несут положительные заряды (протоны). [c.373]

Распределение влаги по глубине зерна при этом получается весьма неравномерным, хотя общее содержание воды достаточно велико. Наблюдения за процессами, происходящими в гидратированном стекле, с помощью электронного микроскопа позволили отметить развитие кристаллизационных процессов [28]. Это свидетельствует о том, что спектр полисиликатных ионов в стекле сужался при гидратации и концентрация их отдельных видов повышалась, приводя к более упорядоченным системам. Известно, что при нагревании кристаллизационная вода теряется кристаллогидратами и гидратами в первую очередь, и только при более высоких температурах происходит дополнительная анионная поликонденсация и улетучивается вода из гидроксильных групп. Если этот процесс обратим, то при высоких температурах (выше 100 °С) с безводными силикатами может происходить обратная реакция гидратационная вода идет в первую очередь на разрыв силоксановых связей. Тогда становится понятным развитие кристаллизационных процессов. [c.179]

Тетраэдрическое распределение зарядов молекулы воды обычно сохраняют и 1В кристаллогидратах. В этом случае две вершины тетраэдра каждой молекулы воды обращены к положительно заряженным структурным единицам, две другие — к отрицательно заряженным. При этом часто наблюдаются контакты двух молекул воды друг с другом. В этом случае, как и В структуре льда, положительный участок одной молекулы обязательно контактирует с отрицательным [c.341]

Наконец, еще одним ярким примером использования метода распределения для изучения химических свойств элемента может служить исследование клатратных соединений (иначе называемых соединениями включения) радона, выполненное Б. А. Никитиным. Им было изучено, например, распределение микроколичеств радона между паровой и твердой фазами такого клатратного соединения, как кристаллогидрат сернистого газа состава ЗОг-бНгО. Проведенные Никитиным опыты показали, что распределение радона при постоянной температуре между паровой и твердой фазами подчиняется общему уравнению распределения микрокомпонента в гетерогенных системах, т. е. описывается формулой (5.4) или эквивалентной ей формулой (7.43). При этом одно и то же значение коэффициента распределения было получено как в опытах сверху , когда весь радон первоначально находился в паровой фазе, так и в опытах снизу , когда исходный радон целиком содержался в кристаллах твердой фазы. Из полученных результатов Никитин сделал вывод, что радон образует с водой кристаллогидрат постоянного состава. Последующие исследования показали, что состав кристаллогидрата отвечает формуле Кп-бНгО. [c.274]

Как видно из табл. 140, в которой приводятся данные Вдовенко, теплоты растворения одних и тех же кристаллогидратов нитрата уранила в эфире и в воде сильно рознятся. Во всех случаях теплоты растворения нитрата уранила в эфире более положительные это указывает на то, что в эфире образуются более прочные соединения, поэтому нитрат уранила при распределении переходит в эфирную фазу. [c.399]

Процесс растворения связан с выделением или поглощением тепла (положительный или отрицательный тепловой эффект соответственно), а также изменением объема. Образование сольватов сопровождается выделением теплоты, но параллельно начинается другой процесс — процесс распределения сольватиро-ванных частиц в растворителе, что связано с поглощением теплоты. Таким образом знак общего теплового эффекта зависит от того, какой процесс преобладает. Зная теплоту растворения безводной соли и ее кристаллогидрата, можно вычислить теплоту гидратации (присоединения молекул воды). [c.19]

Доказав, что закон распределения Бертло—Нернста применим для случая распределения микрокомпонента между газовой и твердой фазами, Б. А. Никитин разработал на этом основании метод установления состава образующихся твердых молекулярных соединений. Им было выявлено, что все кристаллогидраты благородных газов содержат шесть молекул воды и изоморфны с кристаллогидратами сернистого газа и сероводорода, и доказано, что благородные газы способны давать молекулярные соединения и с рядом органических производных — фенолом и толуолом. [c.7]

Точные указания на распределение воды в кристаллогидратах мог бы дать только их структурный анализ. Однако здесь также встречаются значительные трудности в определении расположения молекул воды, обусловленные малыми порядковыми номерами образующих ее элементов (XII 2 доп. 21). Имеющиеся пока данные не всегда находятся в согласии с прежними представлениями, Например, для квасцов ранее принимались формулы типа [Э(ОНг) 2](504)аМ или.[Э(02Н4)б](804)2М, тогда как результаты рентгеновского анализа указывают на структуру [Э(0Н2)в](В04)2[М(0Н2)в]. причем для калиево-алюминиевых квасцов с((А1—ОНг)-= 1,91, с((К—ОНг) == 2,98 А). Подобное более равномерное распределение воды отвечает часто наблюдающейся у ионных соединений тенденции к выравниванию объемов их отдельных структурных элементов за счет комплексного присоединения нейтральных аддендов. Хорошим примером отчетливого проявления этой тенденции является существование у никеля необычного для него координационного числа 8 в комплексе [МЦМНз)в][Со(МНз)2(М02)4]2. [c.442]

Новым методом получения и исследования диссоциирующих соединений является соосаждение с изоморфным веществом. На основании теоретических соображений можно доказать, что какой-либо газ при давлениях ниже упругости диссоциации его гидрата может переходить в осадок при кристаллизации изоморфного гидрата. Если два вещества изоморфны, то они должны образовать изоморфные кристаллогидраты. Поэтому гидрат радона должен быть изоморфным с гидратом сероводорода и двуокиси серы. Опыт показывает, что при осаждеции этих гидратов действием газов на лед или при их перекристаллизации радон переходит в твердую фазу. Радон распределяется между газовой фазой и кристаллами гидрата по закону распределения Бертло—Нернста. Это первое доказательство приложимости закона распределения Бертло—Нернста к случаю газ—изоморфное твердое тело. Константа распределения радона в случае гидрата двуокиси серы равна 0.57, а в случае гидрата сероводорода 2.4 (при температуре —3.5°С). Этим доказывается существование гидрата радона, которому следует приписать формулу Rn 6H Ю. Радон легче переходит в осадок, чем сероводород, и немного труднее, чем двуокись серы. Поэтому упругость диссоциации чистого гидрата радона при 0° должна иметь величину около 300—350 мм. Никаким другим методом получить гидрат радона нельзя, так как радон можно иметь в невесомых количествах. Если бы радон был нерадиоактивным газом и его можно было бы иметь в любых количествах, то гидрат радона можно было бы получить простым пропусканием газа через воду, охлажденную до 0°. [c.162]

Каждый кристаллогидрат можно выразить схемой, показывающей распределение зарядов на структурных единицах. Так, на рис. 364 показана такая схема для N1804-ТНгО по Биверсу и Шварцу (1935 г.). Каждый атом N1 окружают 6 молекул воды, причем 4 имеют треугольную координацию (тип А), а 2 — тетраэдрическую (тип В). Если заряд атома N1, равный двум, поделить между шестью молекулами воды так, что треугольные получают в два раза больше, чем тетраэдрические , то 4 молекулы воды получают по 2 части и 2 — по одной. Иначе, для определения части заряда, приходящегося на 1 долю связи, надо поделить заряд атома N1 на 10 частей. [c.373]

Рентгеновская радиальная функция распределения для раствора Li l была также получена и интерпретирована Брэди [69] (см. рис. 11, г). И в этой РФР не обнаружен максимум, соответствующий расстоянию до ближайших соседей в воде ( 2,9 А), что указывает на разрушение структуры воды. Наиболее выраженный максимум РФР находится при 3,24 X. В связи с низкой электронной плотностью Li" " этот максимум определяется прежде всего парами l -H O. Из РФР вычитается слабый неразрешенный максимум при 3,28 X, связанный с парами Li -H O. При этом предполагается, что, как и в кристаллогидратах солей лития, число гидратации Li" " равно 4. Отсюда число гидратации С1 -ионов составляет 8-9. Соответствующий слабый пик 0-0-пар находится при 3,7 X. Одпако тогда при исследо- [c.257]

Полученные результаты явились неожиданными не только потому, что теоретически считалось возможным применять закон распределения только к микроколичествам, но и потому, что практически ранее не удавалось показать с макроколичествами приложимость закона распределения к системе твердая—жидкая фазы. Действительно, закон Хлопина был установлен в результате применения радиоактивных изотопов, которые можно было использовать в очень малых количествах благодаря большой чувствительности радиометрических определений. По-видимому, успешное применение закона распределения для макроконцентраций оказалось возможным благодаря выбору соединений типа кристаллогидратов. Горштейн [ ] указывает на принципиальное отличие систем, в которых образуются кристаллогидраты, от систем, в которых твердые растворы состоят из безводных комно-нентов. При изоморфных замещениях в ионных кристаллических решетках изменения коэффициентов активности компонентов твердого раствора связаны с деформацией и взаимодействием электронных оболочек. Присутствие же молекул кристаллизационной воды должно оказывать при этом значительное буферное и экранирующее действие. Поэтому есть основания предпола- [c.296]

Нитрат Т. известен в виде кристаллогидратов с 1, 2, 3, 4, 5, 6 и 12 молекулами воды есть указания на существование безводной соли. Т оварный нитрат Т., полученный кристаллизацией из водного р-ра, представляет собой соль состава Th(NO ) -5,5H2U структура ромбич., а = 11,2А, Ъ = 22,8А, с = 10,6А. Нитрат Т. хорошо растворим в воде насыщенны) водный р-р при 20° содержит 65,6% Th(N03)4. Ои хорошо растворим и во мпогпх кислородсодержащих органич растворителях — спиртах, кетонах, эфирах и др. Это обстоятельство используется в технике для извлечения нитрата Т. из водных р-ров не смешивающимися с водой органич. растворителями, нри содержании в водной фазе т. и. высаливателей — нитратов нек-рых металлов первых трех групп периодич. системы Менделеева. В связи со значительным различием коэфф. распределения нитратов Т. и редкоземельных элементов между водной и органич. фазами обеспечивается эффективное разделение Т. и редких земель. Нитрат Т. образует двойные соли с нитратами большинства одновалентных металлов типа Me2Th(N0 j) j илн Mel h(N03)5, а таюке с нитратами Mg, Zn, Ni, Со и Мп. [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология