Литий с галоидами

Бутиллитий реагирует также с галоидными алкилами и ароматическими галоидными производными, причем литий замещает галоид и образуются новые литиевые соединения [c.195]

Установить общие признаки, которые определяют, к какой группе относится данная соль — к сильным, к средним или к слабым — довольно трудно. Можно только высказать некоторые общие правила. К сильным солям относятся соли с большими катионами и анионами, например соли четвертичных аммониевых оснований, содержащие в качестве анионов большие анионы органических кислот. Эти соли почти во всех растворителях хорошо диссоциированы. Далее, к сильным солям относятся галоидные соли щелочных металлов, за исключением солей лития. К слабым солям относятся, как правило, соли не полностью замещенных аммониевых оснований, уже упомянутые соли лития и галоидов фтора и хлора. К слабым солям относятся соли, содержащие катионы, не имеющие электронной оболочки инертных газов например, ионы серебра, кадмия, ртути, цинка и др. У этих ионов электронные оболочки могут быть деформированы, поэтому они легко вступают во взаимодействие с другими ионами и растворителем. [c.110]

Синтез (u-дезоксисахаров через сульфоэфиры с использованием алюмогидрида лития короче на одну стадию по сравнению с замещением на галоид. Он применяется для получения -дезоксисахаров очень часто Следует, однако, иметь в виду, что в ряде случаев действие [c.260]

Такую низкую теплоту реакции можно все-таки использовать при проведении некоторых определений. Нерастворимость галоидов ртути (И) в ледяной уксусной кислоте и низкая теплота нейтрализации ацетата ртути (И) позволяют применять ацетат ртути при определении хлоридов лития и натрия. Эти хлориды вступают в реакцию обмена с небольшим избытком ацетата ртути (И) и в результате получается ацетат лития или натрия, которые затем титруют безводной хлорной кислотой. [c.99]

До недавнего времени для реакций изотопного обмена водорода использовалась почти исключительно тяжелая вода. Это очень ограничивало возможности введения дейтерия в органические вещества, поскольку с тяжелой водой быстро обменивается водород в связях с кислородом, азотом, серой и с галоидами, а водород, связанный с углеродом, удается заместить на дейтерий обменной реакцией с тяжелой водой лить в очень немногих веществах. [c.33]

Галоидозамещенные амиды, взаимодействуя с алюмогидридом лития, образуют соответствующие галоидо-амины [359, 598, 607, 935, 997, 998, 1420, 1626]. [c.78]

При действии алюмогидрида лития на органические галогениды атом галоида замещается на водород, в результате чего образуются соединения, не содержащие галоида [3, 5, 86, 98, 168, 319, 326, 328, 347, 417, 430, 437, 558, 668, 803, 804—806, 941, 960, 1050, 1139, 1151, 1373, 1381, 1535, 1625, 1717]. [c.138]

После промывки продукта его очищали отбеливающей глиной и отгоняли избыток углеводорода. При этом удаляли фракцию, кипящую до 200° при остаточном давлении 12 мм рт. ст. Остаток представлял собой смазочное масло с достаточно высокой температурой вспышки. В зави-си-мости от количества отбеливающей глины получаемые масла представляли собой красно-коричневые, сильно флуоресцирующие, или светло-желтые, слабо флуоресцирующие продукты. В этих маслах содержится менее 1% хлора. Гидрогенолиз (замещение галоида в хлорпара-ф Инах водородом) может быть гладко и полностью осуществлен с гидридом лития — алюминия [228]. [c.236]

Ароматические соединения лития получают также и путем обменной реакции галоида на металл (Гильман, 1938 Виттиг, 1940). Например, при взаимодействии н-бутиллития с а-бромнафталином образуется с хорошим выходом а-нафтиллитий [c.331]

Группы СНз, N, СНО и СОСН3 могут быть превращены в карбоксил, который может быть удален декарбоксилированием. Нитрогруппу превращают в аминогруппу, которую элиминируют реакцией дезаминирования, группу — SO3H удаляют гидролизом фенольный гидроксил удаляют взаимодействием с диэтиловым эфиром фосфористой кислоты и восстановлением продукта реакции литием в жидком аммиаке. Галоиды замещают группами N, нитрил гидролизуют и полученную кислоту декарбоксилируют иодиды восстанавливают непосредственно HI бром может быть удален каталитическим гидрированием. [c.749]

Другим химическим удовлетворительно протекающим превращением является дегалоидирование. Оно может быть проведено либо цинком [117], либо алюмогидридом лития [55]. С цинком продукт теряет около 85% хлора и, по-видимому, представляет собой пол/1-мер. сот,ержащий циклопропановые кольца. Статистический расчет [69] предсказывает, что при взаимодействии соседних групп с образованием структур этого типа должно выделиться около 14% галоида. Восста-новлспие полншгнилхлорида алюмогидридом лития [55] приводит к образованию продукта, который, по-вили-мому, совершенно не содержит галоида вследствие типичного гидрогеноли.яа связи галоид — углерод под действием водорода [98, 145]. [c.207]

Тетрагндрофуран очищают перегонкой над едкнм кали с последующим кипячением над алюмогидридом лития в течение 5 чсс. Затем раствор перегоняют прямо п реакционный сосуд. (Не перегоняйте досуха ) Реакцию проводят растворением 13,3 г поливинилхлорида и 13,3 г алюмогидрнда лнтин в тетрагндрофуране. Смесь кипятят с обратным холодильником в атмосфере азота около 150 час. В этих условиях нз полимера удаляется почти весь галоид. Полимер выделяют прибавлением воды (осторожно ), отфильтровывают, промывают разбавленной серной кислотой и водой и сушат. Степень полимеризации продукта в основном такая же, как у исходного поливинилхлорида. Продукт имеет свойства, аналогичные свойствам полиэтилена высокого давления. [c.208]

Замена атома галоида б галоидных алкилах па водород при действии литий-алюминий гидрида типична для обп ей характеристики реакции нуклеофильного замещения, Легкость и полнота протекания этого процесса изменяется в широких прсд тах в за- висимос1 и от характера галоидного алкила. Ь препаративном отпошепии реакция ограничивается алифатическими первичными [c.421]

Эта способность образовывать орго-замещенные соединения, свободные обычно от примеси ара-замещенных или других изомеров, отличает реакцию металлирования от обычных реакций замещения и дает возможность получать многие вещества, которые другими путями получить трудно. Лктийорганическое соединение, образующееся в результате реакции металлирования, может быть превращено в целый ряд производных (табл. II). В результате соответствующей обработки атом лития удается заместить на карбоксильную (табл. I) и гидроксильную группы [9], ам иногруппу [10,11], атом галоида [12---14], формильную [15—17], ацетильную [18], бензоильную [19—21], метильную [22], бензильную [3, 23], бензгидрильную [24], аллильную[3], [c.334]

Самыми распространенными способами превращения сульфонилокси-группы в дезоксизвено являются 1) замещение ее на галоид действием галогенидов щелочных металлов с последующим восстановлением галоид-производного 2) прямое восстановление сульфонилсксигруппы алюмогидридом лития. Реже применяется замещение на алкилтиогруппу и другие реакции. [c.258]

В литературе опубликован ряд исследований по изотопному кислородному обмену на окислах металлов — полупроводниках, и почти не имеется данных по кислородному обмену на металлических окислительных катализаторах — платине и серебре. Влияние добавок на скорость кислородного изотопного обмена не исследовалось имеются лишь данные Борескова с сотрудниками по ускорению обмена на пятиокиси ванадия с примесью сульфата калия [290]. Суш,ественную роль в протекании процесса каталитического окисления различных веш еств играет подвижность кислорода, адсорбированного на поверхности контактов, мерой которой является изотопный кислородный обмен. Марголис и Киселев [291] исследовали изотопный обмен кислорода на типичных окислительных контактах металлическом серебре (катализатор окисления этилена в окись этилена) с добавкой галоидов Ag l, AgJ и на окиси меди (катализатор окисления пропилена в акролеин) с добавкой окислов лития, хрома, висмута и сернокислой меди. [c.193]

Процесс окисления углеводородов протекает через ряд параллельных и последовательных стадий, скорости которых также можно регулировать добавками. Экспериментальные данные ио изменению селективности процессов неполного окисления углеводородов различного строения показали, что реакции глубокого окислегхия подавляются в присутствии электроотрицательных элементов (галоидов, серы, фосфора и др.) и ускоряются в присутствии электроположительных (натрия, калия, лития, бария и др.). [c.232]

На основании ионных радиусов, рассчитанных Полин гом, вычислены следующие значения плотности заряда ионов галоидов 0,54 С1 0,30 Вг 0,26 J 0,21. Для сравнения можно отметить, что у иона лития плотность заряда 2,78, а у иона калия 0,57 (см. также стр. 91). [c.141]

Лит. Лазаренко Е. К. Курс минералогии. М., 1971 Драгоценные и цветные камни как полезное ископаемое. М., 1973 Ферсман А. Е. Рассказы о самоцветах. М., 1974. В. Т. Латыш. БЛЕСК МИНЕРАЛОВ - св-во минералов отражать падающий на них свет. Вследствие несложности визуальной оценки и характерности блеск является одним из основных диагностических признаков минералов. В общем случае особенность блеска определяется спецификой отражения света прозрачными и непрозрачными минералами. Для прозрачных или полупрозрачных минералов (галоидов, силпкатов, карбонатов, сульфатов и др. кислородных соединений) количественная шкала блеска характеризуется следующими ступенями повышения полу-стекляниый, стеклянны , полуал-мазный, алмазный и высший алмазный. [c.145]

Подобно литий- и натрийорганическим соединениям, а-бромнафталин обменивает галоид на металл с комплексом диэтилбария с диэтилцинком, но с низким выходом [21]. [c.504]

Из всех га.лоидных соединений щелочных металлов oJ и лития обладают наибольшею склонностью давать соединения с водой. При этом прочность гидратных форм, согласно общей нравил ьности для щелочных и щелочноземельных металлов, увеличивается с возрастанием атолг-г.ого веса галоида [1, 2]. Так, например, по данным А. Богородского, мы имеем следующие температуры так называемь[х инвариантных систем (переходных точек) для трехводных гидратов, разлагающихся по уравнению их ЗНаО гг ПХ 2Н2О + Н,0 [c.120]

Так, например, было найдено, что присоединение галоидов к малеиновой и фумаровой кислотам, бромистому винилу и хлористому аллилу ускоряется в присутствии хлористого или 6p0iMH T0r0 лития [22], т. е. катализируется анионами галоида. Так как из двух стадий реакции присоединения молекулы галоида к олефину только первая стадия — присоединение катиона или аниона галоида к олефину — может представлять собой медленный процесс, ясно, что в перечисленных выше случаях первой стадией, по-видимому, является присоединение к олефину аниона галоида, например [c.174]

Метод Фервея. Этот метод в основном сходен с методом Латимера и других с тем, однако, отличием, что разности теплот гидратации 8 АН между LiF с одной стороны и каждой из солей лития с остальными галоидами (Li l, LiBr, Lil) — с другой, а также между LiF и каждой из солей фтора с щелочными металлами (NaF, KF, RbF и sF) изображаются графически, как функции от 1/г , и полученные линии экстраполируются до значения [c.144]

Гелий (Не—4)—инертный газ, соединений не дает. Литий (Ы=7)—щелочной одновалентный металл он, подобно К и N3, энергично разлагает воду, ооразуя ед Ю щелочь ион (подобную КОН и Г аОН), с галоидам а дает соли иС1, LiBr, [c.161]

Натрий (Na=23)—одновалентный щелочный металл, энергично разлагающий воду с выделением водорода и с образованием хорошо растворимой щелочи NaOH с галоидами натрий образует соли. Натрий сходен с литием. [c.162]

Алюмогидрид лития и другие сложные гидриды в комбинации с галогенидами алюминия могут выполнять роль сокатализаторов, образуя каталитический комплекс с органическими соединениями титана [233]. Б этом блучае при взаимодействии компонентов катализатора, по-видимому, образуются активные соединения, обладающие структурой, аналогичной структуре обычных катализаторов Циглера. Этот вопрос будет разбираться в следующем разделе. Вместо галогенидов алюминия можно использовать галоид или галогеноводород [234]. [c.177]

Парини и Крафт [1593—-1595] изучали фотополимеризацию белого фосфора в триэтилфосфине (1) и в трифенилфосфине (И) в течение 100—125 дней при 60—90°. Были получены новые виды красного фосфора, которые являются полимерными соединениями типа P Rm, где R — органические радикалы, играющие роль конечных групп. Авторы считают, что и обычный красный фосфор — полимер, содержащий атомы О или ОН- группы в качестве конечных групп. При фотополимеризации растворов белого фосфора в метилиодиде и других галоидных алкилах при 60—80° те же авторы получили нерастворимые вещества, содержащие, кроме фосфора, углерод и галоид. Показано, что полученные полимеры фосфора содержат, в качестве конечных групп, атомы галоида и углеводородные радикалы. Райс с сотрудниками [1596] получили коричневый фосфор при пропускании паров белого фосфора через печь при температуре выше 600—1000°. Эта же модификация Р может быть получена при нагревании в вакууме красного фосфора с последующей конденсацией паров его при температуре жидкого воздуха, а также при освещении белого фосфора ртутно-кварцевой лампой при —190°. Указаний о полимерном строении коричневого фосфора нет. Опубликованы данные о некоторых полифосфидах. Имеется краткое сообщение о работе Шульца [1597] в области тройных фосфидов и арсенидов лития и элементов третьей и четвертой групп. [c.334]

Алкилгалогениды в реакциях с алюмогидридом лития обладают реакционной способностью, отвечающей обычному порядку, т. е. иодиды > бромиды > хлориды > фториды. Данное обстоятельство, а также тот факт, что галоидная функция менее реакционноспособна, чем другие полярные функциональные группы, были с успехом использованы для селективного восстановления смешанных галоидных соединений, содержащих два различных атома галоида [86, 808, 809, 1691], и соединений, которые содержат наряду с галоидной функцией другие группы, способные к восстановлению , такие, как галоидокетоны и галоидоальдегиды [90, 93, 98, 100, 108, 111, 251, 252, 1010, 1060, 1068, 1072, 1078, 1093, 1343, 1349, 1480, 1481], галоидокислоты [302, 315, 330, 359, 396, 906, 997, 998, 1068, 1154, 1170, 1194, 1385, 1542, 1543, 1545] и их производные (сложные эфиры, хлорангидриды, ангидриды, лактоны, амиды) [86, 302, 357—359, 426, 454, 473, 475, 494, 511, 539, 549, 568, 570, 935, 997, 998, 1183, 1192, 1194, 1198, 1207, 1227, 1232, 1236, 1248, 1343, 1349, 1354, 1355, 1420, 1481, 1581 — 1584, 1555, 1597, 1602, 1603, [c.139]

Процессы восстановления при помощи алюмогидрида лития протекают, вероятно, путем реакции бимолекулярного замещения, т. е. бимолекулярного перехода гидридного иона от алюмогидридного аниона к бедному электронами центру (которым обычно является атом углерода), что приводит к перемещению сильно электроотрицательного атома (кислорода, азота, галоида и т. д.) [86]. Первую стадию при восстановлении кетона (I) (в результате которого образуется вторичный спирт) можно было бы [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология