Литий энергия диссоциации

Энергия диссоциации молекулярного азота несравненно больше, чем у галогенов (см. табл. 15), чем у водорода (104 ккал/моль), чем у кислорода (119 ккал/моль). Именно высокая прочность молекулы азота и объясняет его малую химическую активность. Так, например, -при комнатной температуре азот реагирует только с литием, образуя нитрид лития [c.299]

Валентные 2s -электроны атомов лития участвуют в образовании аз -связывающей орбитали, а 025-разрыхляющая орбиталь остается вакантной. Это обеспечивает превышение эффекта связывания над эффектом разрыхления — молекула Lij может существовать и действительно существует, причем прочность связи Li—Li довольно велика (25,8 ккал/моль, см. табл. 1.2). В то же время у тяжелых ЩМ прочность двухатомных молекул резко снижается (до —10 ккал/моль у К, Rb и s) и сравнима (ио энергии диссоциаций М2) с водородными связями — сказывается большой размер атомов тяжелых ЩЭ, удаленность валентных электронов от ядра и малое перекрывание s — АО для атомов с большим значением главного квантового числа. [c.11]

В парах легких щелочноземельных металлов найдены двухатомные молекулы. Их концентрации невелики. Не исключено присутствие и более сложных структур. Энергии диссоциации двухатомных молекул в кДж/моль при 25°С равны Вег около 71 Mg2 33,4 Саг 26,86 [11]. Двухатомные молекулы щелочноземельных элементов менее устойчивы, чем аналогичные молекулы элементов подгруппы лития. [c.181]

Составляющие состояния молекулы LiH были вычислены по уравнениям (11.126) и (П. 127), составляющие состояния ВШ не принимались во внимание, так как их вклад при температурах до 6000° К достаточно мал. При расчете термодинамических функций LiH, так же как при расчете термодинамических функций других соединений лития, различие постоянных отдельных изотопных модификаций LiH не учитывалось. Это упрощение не приводит к ошибкам в значениях термодинамических функций равновесной изотопной смеси гидрида лития, превышающим 0,02 тл/моль-град. Молекула LiH имеет относительно низкую энергию диссоциации (см. стр. 883), поэтому при расчете термодинамических функций гидрида лития приближенными методами необходимо вводить поправку для ограничения числа уровней вращательной энергии. Соответствующая поправка была вычислена по соотношениям (11.59) и (II.60) и составляет при 6000° К —0,17 и —0,78 тл/моль-град в значениях Фг и 8т соответственно. [c.871]

LiH (газ). Энергия диссоциации LiH оценивалась Гейдоном [1668] и Герцбергом [2020] на основании различных экстраполяций колебательных уровней состояний ХЧ и ЛЧ1 и была принята равной 57,7 ккал/моль. Близкое значение было получено в работе Клемперера [2439] при помощи оценки константы равновесия диссоциации гидрида лития по интенсивности инфракрасного спектра LiH. [c.883]

НЫХ токов LiF и Li FV от температуры, Акишин, Горохов и Сидоров вычислили значение теплоты сублимации фтористого лития в виде мономерных молекул AHs = 65,3 ккал/моль и энергию диссоциации димера на мономер Dq = 58,7 + 2,7 ккал/моль. [c.886]

Рис. 3.14. Определение энергии диссоциации гидроокиси лития по фотометрическим измерениям [38, 39].

Энергия диссоциации молекул гидридов и галогенидов металлов подгруппы лития [c.163]

Из индивидуальных молекул лучше других охарактеризован гидрид лития. Молекула LiH полярна ( х = 5,88). Связь Li — Н имеет длину d = 1,60 А, силовая константа к = 1,0 и энергия диссоциации равна 56 ккал/моль. В молекуле гидрида натрия d= 1,89 А. [c.237]

В ряду К летучесть уменьшается от окиси лития к окиси бериллия и затем увеличивается от окиси бериллия к окиси бора. Теплота сублимации с одновременным образованием свободных атомов АН с.э. и энергия диссоциации газообразных окислов в рассматриваемом ряду возрастают с увеличением атомного номера элементов ряда. Энергия диссоциации окиси бора настолько велика, что ее летучесть становится выше, чем у окиси бериллия. [c.235]

Чтобы решить, какой из эффектов определяет величины интегральных и дифференциальных энтальпий сорбции воды ионитом с различными противоионами, нам кажется целесообразным провести следующее сопоставление. Сравним последовательность, в которой изменяются ионные радиусы исследованных однозарядных ионов, теплоты сорбции соответствующих ионных форм ионита и энергии диссоциации хлоридов, образуемых выбранными ионами. Из таблицы, в которой приведены эти величины, видно, что последовательность изменения величин в первых двух рядах совершенно одинакова. В то же время изменения величин энергий диссоциации не следуют ряду изменений ионных радиусов. Более того, для некоторых ионов наблюдаются качественные противоречия между энергиями диссоциации хлоридов этих ионов и теплотами сорбции воды соответствующими ионными формами ионита, если приписать основную определяющую роль в величине теплового эффекта сорбции отрицательному вкладу процесса диссоциации, как это делают некоторые авторы, в частности Лапанье. Такое несоответствие наблюдается, например, при сравнении литиевой и цезиевой, натриевой и таллиевой форм ионита. У лития и натрия энергия диссоциации больше, чем у цезия и таллия соответственно, и, следовательно, можно было ожидать для первых двух форм ионита большего отрицательного вклада в общем энергетическом эффекте сорбции воды, чем для двух последних. В связи с этим при одинаковом положительном эффекте гидратации в процессе сорбции последних молей воды эти иониты обусловили бы меньший положительный эффект сорбции, эксперимент же показывает обратное. [c.191]

Реакции, протекающие с изменением валентного состояния компонентов, при высоких температурах могут проявлять меньшую однотипность, так как энергии перехода в возбужденные состояния соединений аналогичных элементов для разных валентных состояний неодинаковы. Так, энергии возбуждения атомов элементов подгруппы лития различаются значительно. Поэтому реакции диссоциации двухатомных молекул этих элементов на свободные атомы (или процессы ионизации атомов), являющиеся формально однотипными, будут различаться сильнее, чем обычные однотипные реакции. Конечно, на термодинамические параметры процессов при высокой, температуре может оказывать искажающее влияние не только возбуждение атомов, но и возбуждение молекул, в частности колебательных уровней в них. [c.181]

Приведенные данные показывают, что ряд свойств как физических, так и химических закономерно изменяется с возрастанием порядкового номера элемента и увеличением числа застраиваемых электронных слоев п в атоме (соответственно номеру периода, в котором расположен данный щелочной металл). Так, радиус атома возрастает, а энергия ионизации падает. В связи с этим химическая активность повышается от Ы к Сз и Рг. Это отчетливо проявляется в процессе окисления металла. Так, литий сравнительно стоек, а, например, цезий самовоспламеняется на воздухе. Литий спокойно взаимодействует с водой, калий при этом самовоспламеняется, а у цезия реакция идет со взрывом. Наиболее активен щелочной металл франций, энергия ионизации его атома наименьшая (3,98 эв). Электролитическая диссоциация гидроксидов ЭОН (щелочей) возрастает в той же последовательности (от ЫОН к СзОН и РгОН). [c.404]

Ионный характер связей в гидроксидах и солях и способность ионов к гидратации обусловливают высокую степень диссоциации этих соединений в растворах и наличие ионов в твердых фазах. По мере перехода от лития к цезию (франций мало изучен) с ростом радиуса атома наблюдается увеличение числа молекул воды, гидратирующих ион в растворе, понижение энергии гидратации (как следствие убыли отношения заряд/радиус), понижение энергии образования кристаллических решеток солей, а также температур плавления металлов. Понижение ионизационного потенциала соответствует и росту химической активности по отношению к реакциям окисления в ряду литий — цезий. Цезий и рубидий воспламеняются на воздухе, тогда как литий на воздухе сравнительно устойчив. [c.151]

Щеяочные металлы. Характеристика элементов 1А-группы. Сопоставление некоторых физических и химических свойств натрия и лития, с одной стороны, и элементов подгруппы калия — с другой, свидетельствует о том, что натрий ближе к собственно щелочным металлам (подгруппа калия). Поэтому второй типический элемент не выделен в отдельный параграф, чтобы не создавалось впечатление искусственного отделения его от собственно щелочных металлов. В ряду Ка—Сз наблюдается плавное изменение плотности, температур плавления и кипения, а также энергий диссоциации двухатомных молекул Эз и стандартных электродных потенциалов в водных раствор 1Х. Общим для всех щелочных металлов является ярко выраженная электроположительность и химическая активность вследствие больших величин радиусов, малых значений ионизационных потенциалов и ОЭО. Ниже приведены некоторые свойства элементов и простых веществ IА-группы [c.307]

А, Г е й д о н. Энергии диссоциации и спектры двухатомных моиекул. Пер. с англ, М, Изд, иностр. лит., 1949. [c.582]

НЫХ металлов и меди) при высоких температурах существуют в виде одноатомного пара. Минимальными значениями энергии диссоциации характеризуются щелочные металлы и литий, максимальными — молекулы пниктогенов (N2, 2, Аз2, ЗЬг), где реализуется тройнг1Я связь. Молекула азота вообще является самой прочной из двухатомных молекул Е = 941,4 кДж/моль). Для халькогенов и галогенов энергии диссоциации закономерно уменьшаются в пределах каждого периода, что соответствует образованию двойных и одинарных [c.248]

Следует отметить, что колебательные постоянные LiF, найденные Василевским и Байковым, не могут быть использованы для расчетов термодинамических функций фтористого лития при высоких температурах без введения в уравнение для G (v) члена, пропорционального и или V, так как соответствующее им значение энергии диссоциации LiF, вычисленное по соотношению (1.13), равно примерно 27 000сж" , в то время как в Справочнике принимается (см. стр. 886) 137 ккал/моль, или около 49 000ш" . В связи с этим колебательные постоянные этой молекулы были вычислены авторами Справочника в резуль- [c.865]

Lio (газ). Бруэр и Маргрейв [928] на основании результатов исследования давления паров окиси лития (см. стр. 882) нашли Do (LiO) 93 ккал/моль.Эти же авторы, полагая, что энергия диссоциации LiO на ионы равна среднему из соответствующих значений для LiF и Li l, вычислили Do(LiO) = 97 ккал/моль. Пересчет этого значения с использова- [c.880]

Наиболее надежные измерения давлений насыщенных паров фтористого лития были выполнены Сенг м и Стоуном [3687] и Пью и Барроу [3344]. На основании этих измерений и значений термодинамических функций Ь1.2р2, предполагая, что в условиях опытов парциальное давление LiзFз составляет 15% от суммарного давления [62, 63], авторами Справочника было вычислено значение энергии диссоциации [c.887]

Состав продуктов испарения фтористого лития, вычисленный в предположении, что энергия диссоциации димера равна 61 ккал/моль и содержание тримера при 900—1300° К составляет 15% [62, 63], а при1600—1900° К — около 5%, приведен в предпоследнем столбце табл. 268. Как видно из этих данных, доля димера в парах фтористого лития понижается с повышением температуры от 60—40% (над твердым LiF) до 20% (над жидким LiF вблизи температуры кипения). В последнем столбце табл. 268 даны значения теплоты сублимации мономерных молекул LiF, вычисленные с учетом сложного состава паров. [c.888]

Пейдж и Сагден [3164] предприняли попытку определить энергию диссоциации молекулы LiF на основании изучения влияния добавок фтора на поглощение сантиметровых радиоволн в пламенах, содержащих литий. В этих условиях уменьшение затухания сантиметровых волн обусловлено образованием в пламени молекул LiF, а также ионов F". Пейдж и Сагден нашли значение D (LiF) = 141 ккал/моль, однако это значение менее точное, чем вычисленное на основании теплоты образования и теплоты сублимации фтористого лития Ч [c.888]

Значение энергии диссоциации Dq = 53 ккал/моль и константы равновесия диссоциации димера LI2 I2 на мономер были вычислены на основании соотношения между компонентами насыщенного пара хлористого лития, найденного Миллером и Кушем [29141, давления насыщенного пара при 870° по данным [314] и термодинамических функций Lig lj из табл. 270. Концентрации мономерных молекул хлористого лития в насыщенных парах, приведенные в табл. 271, были вычислены на основании этих констант равновесия в предположении, что количество тримера в парах составляет 5% и не зависит от температуры. В последнем столбце табл. 271 приведены значения теплоты сублимации хлористого лития в виде мономерных молекул. Значения, вычисленные по результатам эффузионных измерений, измерений методом протока и методом кипения, находятся между собой в хорошем соответствии. [c.889]

Полученные таким образом значения этих параметров представлены в табл. 1.2. Как видно, молекулы с большей степенью ионности связи обладают более низкими значениями сое, прив и, следовательно, силовых постоянных, т. е. имеют более широкую форму дна потенциальных кривых. В то же время для них характерны также и меньшие значения коэффициента ангармонизма Хприв- В этом легко убедиться, сравнив соответствующие параметры для обладающих энергиями диссоциации около 400 кДж/моль ковалентных молекул водорода и кислорода [юе, прив = 4400- 6300 см , л = (3-4-3,85) 10 ], слабо ионной молекулы хлорида водорода (сое, прив = 4169 см , х = 2,91-10 ) и ионных молекул хлорида натрия и иодида лития [сое, прив = = 1700 2000 см-, Хприв= (1,24-1,5)-10-2]. [c.20]

Пары галогенидов лития содержат полимерные частицы, главным образом днмеры и три 1еры для (LiF), и (LiF)g энергии диссоциации равны 58,9 и 38,3 ккал-люль соответственно. Как было показано, в газовой фазе (Li l)o является плоской ромбовидной молекулой. [c.63]

Свойства простого вещества и соединений. Азот при нормальных условиях прозрачный бесцветный газ с низкой реакционной способностью. В молекуле его N2 атомы связаны тройной связью с высокой энергией диссоциации, равной 940 кДж/моль. При обычной температуре он реагирует только с литием, образуя LI3N. При повышении тег-. иературы его характер резко меняется, и он вступает в реакци 5 со многими веществами [c.220]

Сравнительно небольшой. Поэтому можно ожидать, что прочные одноэлектронные связи образуются только между двумя атомами одного и того же элемента, хотя довольно часто могут возникать очень слабые одноэлектронные связи, неспособные выдержать столкновение молекул. Так, например, приближенный расчет показал", что возможно существование молекулярного иона гидрида лития LiH с энергией диссоциации всего в несколько ккал1моль. Но в дальнейшем мы не будем рассматривать такие связи, так как они слишком нестабильны и поэтому не встречаются в молекулах обычных типов, которыми мы интересуемся в первую очередь. [c.61]

В настоящее, время еще не разработаны методы, которые бы давали возможность теоретическим путем рассчитывать энергию связи с результатами, пригодными для применения в термодинамике химических реакций. Методы, основанные на использовании химического подобия вещёбтв, пока не нашли успешного применения. В табл. IV, 15 приведены энергии диссоциации молекул гидридов и галогенидов металлов подгруппы лития. Даже для этих соединений, для которых обычно при сопоставлениях других [c.163]

Теперь сопоставим силу солей, образованных разными катионами с одним и тем же анионом, в основных (донорных) растворителях. Здесь с увеличением собственного ионного радиуса катиона, то есть с уменьшением их кислотности, степень сольватации будет уменьшаться. Вот почему реальный радиус сольватирован-ного иона (эффективный ионный радиус) в ряду Ь " — Сз" будет падать и, следовательно, в соответствии с законом Кулона энергия притяжения катиона к аниону будет увеличиваться. Прогноз сила электролитов в ряду — СзА в основных растворителях должна падать. Эксперимент в тетрагидрофуране (основный растворитель) константы диссоциации фторидов лития, натрия и цезня равны, соответственно, 4-10 , 6,4-10 и 1.4-10 [c.58]

H. А. Измаиловым предложена новая схема диссоциации электрс литов, учитывающая все глзЕнейшие процессы, протекаюшие в растворах. На основании этой схемы и учета энергии взаимодействия ионов и молекул электролитов с растиорителем выведены обшие уравнения, характеризующие зависимость силы кислот и оснований от физических >5 химических свойств растворителей. Дифференцирующее действие растворителей связано с различием в энергии сольватации ионов и молекул, г также с различной ассоциацией ионов. [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология