Никель изонитрилы

В присутствии избытка изонитрила или постороннего восстановителя (например, гидразина) продуктами реакции являются комплексы нульвалентного никеля [209], например [c.184]

Внедрение изонитрила по связи М—С сопровождает реакцию замещения трифенилфосфина в комплексах никеля [211, 300, 301] [c.203]

Было показано, что циклопентадиен является единственным лигандом, способным полностью замещать СО в карбонилах хрома, железа и кобальта (а также и никеля) с образованием в каждом случае дициклопентадиенильного производного металла (С5Н5)2М в степени окисления, равной 2 [308, 310]. Но даже в этом случае легко получаются промежуточные соединения — моноциклопентадиенилметаллкарбонилы, что свидетельствует о больщей легкости частичного замещения по сравнению с пол ным. В N1(00)4 все СО-группы были замещены без изменения степени окисления не только на циклопентадиен [83], но и на изонитрил [179], галогениды фосфора [161, 306], фосфины [37], арсин [224] и акрилонитрил [268. По-видимому, уникальная в этом отнощении способность никеля может быть объяснена относительно малой прочностью связи №—С в карбониле никеля по сравнению с связями в карбонилах других металлов. Наличие иных заместителей во всех случаях может стабилизировать металл-углеродную связь [85, 226], и степень замещения будет определяться не только сродством металла к вводимому лиганду, но и этой стабилизацией. Примеры, иллюстрирующие сказанное, будут приведены в следующем разделе. [c.555]

Изонитрильные комплексы нульвалентного палладия — Р( (СЫН)г (где Н — СбНб и др.) — представляют собой черно-коричневые твердые вещества (т. пл. >150°С с разл.), вероятно, имеющие полимерную структуру. Они диамагнитны и нерастворимы в обычных растворителях, пиридином разлагаются до металла, а с ич-бытком изонитрила образуют желтые кристаллы состава Рс1(СЫН)з или Рс1(СЫН)4. Как и у никеля ( I доп. 150), молекулярным кислородом они переводятся в производные состава (02)Рс1(СНН)2. Для других нульвалентных платиновых металлов изонитрильные комплексы неизвестны. [c.385]

Высказывается предположение о наличии мостиковых изонитрильных лигандов в комплексах никеля и палладия М(СКВ)а (структура ХП) [5, 23]. Ранее для Р(1 СКСеН11)2 на основании понижения VNG ДО 1757 см была предложена структура, согласно которой в образовании связи с металлом принимает участие п-система изонитрила [101. [c.176]

Взаимодействие изонитрилов с комплексными цианидами никеля протекает с замещением цианидтиона на изонитрил. Реакция алкил- и арилизонитрилов с комплексным цианидом одновалентного никеля сопровождается диспропорционированием и приводит к образованию изонитрильного комплекса нульвалентного металла [22] [c.184]

По предварительным данным, пгетракмс-(изонитрил)никель(0) образуется также при действии изонитрила на соответствующий цианид нульвалентного никеля [22] [c.184]

Отщепление изонитрила наблюдается при нагревании до 160—180 С комнлексов вольфрама (СК)4(СКК)4 [37]. Отмечается термическая устойчивость арилизонитрильных комплексов никеля Ш(СКАг)4 [242]. [c.191]

При нагревании суспензии пероксоизонитрильного комплекса никеля К1(02)(СМК)2 в толуоле происходит перенос кислорода от металла к лиганду с образованием изоцианата, который частично выделяется в свободном состоянии, частично же остается связанным с никелем в виде комплекса неустановленного строения [23] В присутствии донорных молекул изоцианат полностью вытесняется из координационной сферы. Так, реакция пероксокомнлек-сов никеля и палладия с избытком изонитрила при комнатной температуре протекает с выделением двух молей изоцианата [297], например [c.202]

К этому н е типу реакций следует отнести реакцию изонитрильных комплексов никеля с толаном, протекающую с образованием циклических продуктов с участием изонитрила [305а] [c.205]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология