Осмии двухвалентный

Обнаружению ионов кобальта роданидами мешают ионы трехвалентного железа, а также катионы одно-и двухвалентной меди (красно-бурое или зеленоватое окрашивание), висмута, сурьмы, платины и молибдена (V) (красное окрашивание), осмия (IV) или вольфрама (III) (желтооранжевое окрашивание), ванадия (фиолетовое окрашивание). Не образуют окрашенных роданидов, помешают из-за собственной окраски ионы хрома, ура-нила, церия (IV). [c.47]

Она образуется при смешивании водного раствора солей двухвалентного кобальта с водным раствором цианата калия. Реакция лучше удается при добавлении к исследуемому раствору сухого цианата калия. Чувствительность обнаружения возрастает при добавлении ацетона (можно обнаружить 0,02 мг Со) или при экстракции окрашенного соединения изоамиловым спиртом. Цианат позволяет обнаруживать кобальт в присутствии ионов трехвалентного железа, которые не дают окрашенных соединений с реагентом. Не влияют на чувствительность обнаружения ионы ртути, мышьяка, сурьмы, олова, золота, родия,, палладия, осмия, платины, селена, теллура, молибдена, вольфрама, ванадия, алюминия, хрома, урана, титана, бериллия, цинка, марганца, рения, никеля, щелочных и щелочноземельных металлов. Несколько затрудняют обнаружение кобальта большие количества ионов с собственной окраской— меди, ванадия, хрома, платины. Ионы серебра, свинца, висмута, кадмия, редкоземельных элементов, церия, циркония и тория образуют осадки белого цвета. [c.49]

Методами классической полярографии и циклической вольтамперометрии изучено анодное окисление органических производных двухвалентных рутения и осмия [1046, 1157—1159, 1247]. Во всех случаях обнаружены одноэлектронные ступени окисления. [c.122]

Основные научные работы посвящены химии комплексных соединений платиновых металлов, разработке методов их анализа и аффинажа. Выполнил (1915) исследование гидроксиламиновых соединений двухвалентной платины. Изучал комплексные нитросоединения двухвалентной платины, на примере которых открыл ( 926) закономерность транс-влияния, носящую его имя. Суть ее заключается в том, что реакционная способность заместителя во внутренней сфере комплексного соединения зависит от природы заместителя, находящегося по отношению к первому заместителю в граяс-положе-НИИ. В дальнейшем эта закономерность оказалась приложимой к ряду соединений четырехвалентной платины, палладия, радия, иридия и кобальта. Открыл явление перемены знака вращения плоскости поляризации оптически активными аминосоединениями платины (IV) при превращении их в амидо(ими-до) производные. Предложил промышленные методы получения платины, осмия и рутения. [c.557]

Здесь, как и в случае окисления перманганатом или четырехокисью осмия и перекисью водорода, предполагается промежуточное образование циклического соединения. Первая стадия представляет собой обменную реакцию, приводящую к выделению уксусной кислоты во второй стадии свинец становится двухвалентным, при этом образуется неустойчивый биполярный ион, который распадается с образованием двух молекул ацетальдегида. [c.204]

Задача I. Написать формулы соединений с кислородом следующих элементов одновалентных калия К и серебра Ag, двухвалентных меди Си и никеля N1, трехвалентного железа Ре, четырехвалентных олова 8п и кремния 81, пятивалентных фосфора Р и азота N. шестивалентного вольфрама семивалентного марганца Мп и восьмивалентного осмия Оз. [c.93]

Препятствующие анализу вещества. Определению висмута мешают осмий, рутений, железо (III) и сурьма, которые образуют с тиомочевиной окрашенные соединения. Железо обычно восстанавливают до двухвалентного, а сурьму связывают в бесцветный виннокислый комплекс. [c.344]

Соединения двухвалентного осмия [c.632]

Окраска развивается мгновенно и устойчива в водных растворах 15 дней (в неводных — 12 ч). В присутствии комплексона И не мешают определению стократные количества шестивалентных ионов вольфрама, молибдена и урана, четырехвалентных осмия, платины, тория и циркония, трехвалентных алюминия, золота, висмута, железа, лантана и родия, двухвалентных бария, кальция, кобальта, меди, железа, ртути, магния, марганца, никеля, свинца, стронция и цинка, одновалентных калия, лития и натрия, а также анионы — бромид, хлорид, ацетат, карбонат, оксалат, фторид, фосфат, иодид, нитрит, нитрат, сульфид, сульфит и сульфат. Сильно мешают цианид-ионы и ионы четырехвалентного иридия. Результаты, полученные авторами, говорят о том, что предлагаемая система весьма перспективна для фотометрического определения серебра. Недостатком системы является фотохимическая нестойкость реагента [29]. [c.50]

Действие других окислителей. В двух предыдущих разделах приводились указания иа окисление стеринов гидроперекисью бензоила, уксуснокислой солью двухвалентной ртути, перманганатом, перекисью водорода, четырехокисью осмия, а также на образование перекисей. [c.225]

Двухвалентное состояние осмия и рутения сильно стабилизируется комплексообразованием с окисью углерода. Для.осмия характерны кристаллы состава Оз(СО)пГ2, где га = 2, 3, 4. По мере увеличения п и по ряду С1—Вг—I возрастает летучесть карбонилов, а также их растворимость в органических растворителях. В воде они нерастворимы и с ней не взаимодействуют, [c.391]

Производные от Э + комплексные цианиды известны также для рутения и осмия. По составу онн отвечают соответствующим производным двухвалентного железа [c.188]

Химические свойства. Железо является металлом со средней восстановительной активностью. При окислении его слабыми окислителями получаются производные двухвалентного железа сильные окислители переводят его в трехвалентное состояние. Эти два валентных состояния являются наиболее устойчивыми, хотя известны соединения железа с валентностью 1, 4 и 6. Являясь аналогом рутения и осмия (аналогия по подгруппе), железо имеет также много сходного с кобальтом и никелем (аналогия по периоду). При определенных условиях оно вступает в реакции почти со всеми неметаллами. При невысоких температурах (до 200° С) железо в атмосфере сухого воздуха покрывается тончайшей оксидной пленкой, предохраняющей металл от дальнейшего окисления. При высокой температуре оно сгорает в атмосфере кислорода с образованием Fe Oi. Во влажном воздухе и кислороде окисление идет с получением ржавчины 2Fe20a HgO. Галогены активно окисляют железо с образованием галидов FeHlgj или FeHlgg (иодид железа (III) не образуется). При нагревании железо соединяется с серой и селеном, образуя сульфиды и селениды. В реакциях с азотом и фосфором получаются нитриды и фосфиды в случае малых концентраций азота образуются твердые растворы внедрения. Нагревание с достаточным количеством [c.348]

Из исследованных 78 других ионов только немногие дают цветные реакции с замещенными тиомочевинами. Сурьма образует со многими из них бледножелтый раствор или осадок. Трехвалентное железо, осмий (OsO ), платина (Р1С1в )дают с некоторыми замещенными тиомочевины желтое окрашивание. Палладий дает с ними оранжевое окрашивание или осадок, медь, двухвалентная ртуть и некоторые другие образуют белые или серые осадки. Свинец с замещенными тиомочевины не дает цветных реакций. [c.121]

Определение с тиомочевиной Несколько большие количества висмута (от ОД до 4 мг) могут быть определены фотометрически в разбавленном азотнокислом растворе добавлением тиомочевины и измерением свето-ногдощения образовавшегося окрашенного в желтый цвет комплексного соединения при длине волны света 425 ммк. Сурьма, палладий, осмий и рутений также образуют с тиомочевиной в кислом растворе окрашенные комплексные соединения- . Добавление фтористоводородной кислоты предупреждает образование окрашенного соединения сурьмы серебро, ртуть, свинец, медь, кадмий и цинк образуют белые осадки, когда присутствуют в значительных количества если же содержание этих элементов невелико, то ни осадков, ни окрашивания раствора не получается. Железо, при содержании его, превышаюш ем 0,1 мг в 50 мл, должно быть удалено или восстановлено до двухвалентного состояния . Селен и теллур мешают определению [c.278]

В вертикальных столбцах расположены элементы, принадлежащие к одной и той же группе. Они обладают одинаковой высшей положительной валентностью, численно равной номеру группы в периодической системе. Так, элементы нулевой группы обладают нулевой валентностью, элементы I группы—положительно одновалентны, II—положительно двухвалентны и т. д. Элементы VIII группы, судя по номеру группы, должны бы иметь высшую положительную валентность—восемь. Однако валентность большинства элементов этой группы меньше восьми 6, 4, 3 и 2. Для двух элементов—рутения и осмия—известны высшие окислы, в которых они положительно восьмивалентны КиО и 0з04 (рутениевый и осмиевый ангидриды). Восьмивалентные соединения остальных элементов VIII группы в настоящее время еще не получены. [c.196]

Стереохимия. Координационные числа больше 6 встречаются лишь в нескольких соединениях, например в 08Н4(РКз)з и 1гН5(РКз)2. Большинство комплексов для трех- и четырехвалентных металлов имеет октаэдрическую структуру. Соединения с металлами в -конфигурации [К11(1), 1г(1), Рс1(П) и Р1(П)] обычно представляют собой квадратные комплексы или структуры с координационным числом 5. Двухвалентные рутений и осмий образуют соединения с координационными числами 5 или 6. [c.507]

Ферроцен — только одно из большого числа соединений переходных металлов, в состав которых входит циклопентадиенил-ани-он. К числу металлов, образующих жталдоцены, или структуры типа сэндвича, подобные рроцену, относятся никель, титан, кобальт, рутений и осмий. Стабильность металлоценов сильно варьирует в зависимости от металла и его состояния окисления наиболее устойчивы ферроцен, рутеноцен и осмоцен так, в этих соединениях двухвалентный ион металла приобретает электронную конфигурацию инертного газа. [c.232]

Джилкрист исследовал также и платиновые металлы, которых мы не включили в эту таблицу. Рутений как четырехвалентный (в виде хлоросоли), так и трехвалентный полностью осаждаются при pH, равном 6,3 из соли четырехвалентного рутения получается лучший осадок. Трехвалентный родий полностью осаждается при полной нейтрализации раствора, образуя хлопьевидный осадок. Двухвалентный палладий осаждается в тех же условиях, хотя быть может не полностью. Из подкисленных растворов, содержащих бромат, полностью осаждаются четырехвалентный родий и четырехвалентный палладий при pH от 6,3 до 8. В тех же условиях осаждается шестивалентный иридий при pH от 4 до 8. Четырехвалентный осмий осаждается полностью при pH от 1,5 до 6,3 наилучший осадок получается при pH, равном 4. Четырехвалентная платина в виде хлоросоли очень медленно гидролизуется при pH, равном 6,3, но осаждение, в конце концов, совершается полностью. Бромат, повидимому, замедляет этот гидролиз. [c.234]

В своей работе над созданием системы элементов Менделеев изучил и использовал многие оригинальные работы, в частности работы русских ученых первой половины XIX в. Авдеева и Клауса. Авдеев впервые указал на двухвалентность глиция (старое название бериллия), в отличие от иностранных ученых, считавших бериллий на основе большого сходства его с алюминием элементом трехвалентным Менделеев и поместил бериллий в один горизонтальный ряд (а затем в одну группу) с магнием и кальцием. К. К. Клаус (1796—1864) мрюго работал над изучением металлов семейства платины он открыл в платиновых рудах новый элемент и назвал его рутений (Ни) в честь России (латинское название России — Ни1Ьеп1а) он же указал на сходство меледу рядами металлов рутений (Ни) — родий (НЬ) — палладий (Рс1) и осмий (Оз), иридий (1г) — платина (Р1). Подмеченное Клаусом сходство помогло Менделееву уточнить расположение элементов в пределах своеобразной VIII группы. [c.42]

На внешних электронных слоях у атомов металлов VHI группы имеется не более двух электронов, предпоследние слои — не заполнены (за исключением атомов палладия). В химических реакциях атомы этих элементов только отдают валентные электроны и в соединениях являются положительно валентными. В с оих наиболее устойчивых соединениях железо, кобальт и никель обычно бывают двух- и трехвалентными, родий и иридий — трехвалентными, осмий и рутений — шести- и даже восьмивалентными, платина — четырехг и двухвалентной, палладий — двухвалентным. [c.441]

Устойчивость двухвалентного состояния может свидетельствовать об определенных металлических свойствах элемента — необычно низкой плотности и относительно высокой летучести. Как ожидают, элемент 103 может иметь только трехвалентное состояние. Элемент 104 в водных растворах должен быть исключительно четырехпалентным в соответствии со свойствами своего гомолога гафния. Элемент 105 будет напоминать ниобий и тантал и до некоторой степени протактиний пятивалентное состояние для него наиболее устойчивое. Химические свойства элемента 106 могут быть предсказаны, исходя из свойств вольфрама, молибдена и отчасти хрома поэтому у него мож1ю обнаружить трех-, четырех-, пяти- и шестивалентные окислительные состояния. Элементы 107, 108, 109, 110, вероятно, будут иметь химическое сходство с реиием, осмием, иридием и платиной соответственно. [c.83]

Интенсивно окрашенный комплекс тетрапиридин-Ад (И)-персульфат [25] применен для качественного и количественного определения серебра в веществах сложного состава (силикатах). Калибровочная кривая прямолинейна в интервале 2—18 мкг мл. Не мешают определению платиновые металлы (платина, палладий, родий и осмий). Мешают ионы двухвалентного железа, ванадия, меди, никеля, кобальта и урана. [c.49]

Четырехокиси осмия и рутения наиболее важны, так как они отличают оба эти элемента от остальных платиноидов трехокиси осмия и рутения образуют растворимые щелочные соли (осмеаты и рутенеаты). Гидратированные двуокиси палладия, родия, иридия, осмия и рутения нерастворимы и используются в анализе для определения перечисленных элементов. Окпсь двухвалентного палладия и окислы платины не имеют аналитического применения гидратированная двуокись палладия осаждается броматным гидролизом и, подсбно двуокиси марганца, кипячением азотнокислого раствора с броматом натрия и азотнокислой ртутью. [c.373]

Сульфаты платиновых металлов, за исключением солей осмия и рутения, имеют полезные аналитические применения. Так, сульфаты палладия и платины легко восстанавливаются до металла слабыми восстановителями — щавелевой кислотой, сернистым газом сульфат родия восстанавливается только сильными реагентами (сульфатами трехвалеитного титана и двухвалентного хрома). Чрезвычайно трудно осадить иридий из растворов его сульфата. [c.377]

Со.ш двухвалентного железа являются наиболее распространенными восстановителями, поскольку при титровании ими V (V) происходит восстановление его до V (IV), причем наблюдается резкий скачок потенциала в эквивалентной точке. Многочисленные модификации метода различаются прежде всего способами предварительного окисления ванадия. В качестве окислителей применяют либо один перманганат, либо перманганат после кипячения с НЫОз. Для разрушения его избытка, кроме ранее указанных щавелевой кислоты, нитрита и азида натрия, применяют арсенит с иодатом калия или четырехокисью осмия в качестве катализаторов. Часто окисление производят посредством (ЫН4)23г08 с катализатором А ЫОз. [c.468]

Химическое меднение производят в щелочных растворах, которые содержат соли двухвалентной меди, восстановитель (обычно формалин), щелочь для поддержания оптимальной величины pH (процесс протекает в сильно щелочной среде), комплексообразователи и стабилиза торы. Покрываемая поверхность должна обладать свой ствами, катализирующими реакцию восстановления меди В качестве катализаторов используют серебро, золото платину, палладий, иридий, родий, осмий, которые будучи нанесены тонким слоем на обрабатываемую поверхность, активируют ее, способствуя осаждению первоначального слоя меди. Далее процесс восстановления меди протекает автокаталитически. [c.175]

На рис. 99 представлено изменение валентных состояний металлов больших периодов в зависимости от их атомного номера. Указаны валентности каждого металла в различных химических соединениях, причем валентности, соответствующие наиболее прочным соединениям, даны зачерненными значками. От I до VI групп высшей валентностью, отвечающей наиболее прочной химической связи, оказывается валентность, соответствующая номеру группы. Только у хрома наряду с шестивалентными соединениями сравнительно прочными оказываются и трехвалентные. В VII группе наибольшая прочность соединений соответствует двухвалентному марганцу, который бывает и одновалентным, однако технеций и рений дают более стабильные четырех-, шести- и семивалентные соединения. В VIII группе у железа, кобальта и никеля наибольшая прочность связи соответствует двух- и трехвалептным соединениям, а у рутения и осмия — четырехвалентным. У родия и иридия наиболее прочны трехвалентные соединения, у никеля, палладия и платины — двухвалентные, а у металлов I группы — меди, серебра и золота — устойчивы одновалентные соединения. Итак, обычные химические валентности у элементов 4-го, 5-го и б-го периодов нарастают от 1+ для калия, рубидия и цезия до 6-(-для хрома, молибдена и вольфрама, а затем падают до 1+ У меди, серебра и золота. Принимая, что эти валентности определяют число электронов, отделяющихся от атомов соответствующих элементов при образовании [c.229]

Фенантролин и дипиридил образуют пе слишком интенсивно окрашенные комплексы не только с железом(П), но и с рутением, осмием и ме-дью(1). Комплекс меди(1) в отличие от комплекса железа(П) можно экстрагировать к-октиловым спиртом [47]. Некоторые двухвалентные металлы образуют с 1,10-фенантролином и дипиридилом бесцветные комилксы, но иногда [c.167]

Отдельные галиды ЭГг известны и для других платиновых металлов. Двухвалентный осмий наиболее устойчив в виде малорастворимого черного ОзЬ. Нагреванием Os ls в вакууме до 500 °С может быть получен нерастворимый в воде темно-коричневый Os b. Аналогичное соединение рутения образуется при восстановлении цинком раствора Ru b, но в свободном состоянии оно не выделено. Однако некоторые отвечающие ему комплексы известны. , [c.391]

Производные от комплексные цианиды известны также для рутения и осмия. По составу они отвечают соответствующим производным двухвалентного железа и похожи на них по многим свойствам. В частности, бесцветные К4[Ни(СЫ)б] ЗН20 и K4[0s( N)6]-3H20 кристаллизуются изоморфно с желтой кровяной солью и дают сходные реакции с солями тял<елых металлов. Свободные кислоты H4[3( N)e] представляют собой бесцветные кристаллы, растворимые в воде и спирте. Для силовых констант связей в ионах [Э(СЫ)б даются значения k(Ru ) =3,2 и k(Os ) =3,9 [при k( N) = 15]. Из смешанных производных следует отметить бесцветный кристаллический [Ru( N)2( N H3 )4]. [c.397]

Представителем циклопентадиенильных производных двухвалентных платиновых металлов является бледно-желтый, довольно летучий Ru( sH5 )2 (т. пл. 196 °С). Он растворим в органических растворителях и при отсутствии окислителей химически устойчив — не разрушается щелочами и кислотами. По строению он аналогичен ферроцену (X 2 доп. 34), но относительное расположение циклопентадиенильных колец в кристаллах обоих соединений различно (рис. XIV-50). Для осмия описано светло-желтое смешанное производное состава С5НбОз(СО)2Вг (т. пл. 121 °С), а для платины — оранжевое состава sHsPtNO (т. пл. 64 °С). [c.399]

Отдельные галиды -ЭГа известны и для других платиновых металлов. Двухвалентный осмий наиболее устойчив в виде малорастворимого черного. ОзЬ, Нагреванием ОзС1з в вакууме до 500° С может быть получеи нерастворимый в воде темно-коричневый ОзСЬ. Аналогичное соединение рутения образуется при восстановлении [c.183]

Ряд элементов железо, рутений, осмий. Стооепие электронных оболочек их атомов. Валентность железа в соединениях. Положение железа в ряду напряжений и его отношение к различным окислителям. Окислы железа и их химический характер. Оксидирование железа как один из методов борьбы с коррозией. Г идраты окислов железа. Соли двухвалентного и трехвалентного железа. Их окислительно-восстановительная характеристика. Комплексные соединения железа. [c.279]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология