Осмии комплексные кислоты

Как уже было показано (стр. 631), максимальная валентность (УИ1) группы проявляется лишь у рутения и осмия. Элементы этой группы в более низких валентных состояниях, особенно элементы семейства железа, дают окрашенные ионные соединения. Сродство к кислороду в каждом из трех рядов снижается слева направо, будучи самым большим у Ре, Ки, Оз и самым малым у N1, Рс1 и Р1 таким образом, последние три элемента по своим свойствам приближаются к элементам побочной подгруппы соседней I группы (Си, Ag, Ли). Все они обладают более или менее резко выраженным характером благородных металлов. Одновременно с понижением сродства элементов к кислороду возрастает их сродство к сере. Почти все элементы УП1 группы дают устойчивые сульфиды, что приближает их к элементам I и П групп. Склонность к образованию кислородных кислот, определяющая химические свойства элементов побочных подгрупп V, VI и УП групп периодической системы, здесь менее резко выражена она наблюдается лишь у элементов первого столбца УП1 группы (Ре, Ки, Оз), в то время как у остальных элементов отсутствует. Зато у всех элементов УП1 группы сильно выражено стремление к образованию большого числа устойчивых комплексных соединений. [c.658]

ИЛИ рацемическую яблочную кислоту. Те же авторы наблюдали колебания в реакции Б—Ж, катализируемой комплексными соединениями осмия и хрома с 2,2-дипи-ридилом [118]. [c.109]

Количественное выделение гидрата двуокиси осмия происходит при pH 4. Соляная кислота подавляет гидролиз комплексных хлоридов осмия. [c.30]

Диэтилдитиофосфорная кислота применяется для связывания рутения в прочные комплексные соединения при открытии осмия тиомочевиной. [c.71]

Определение с тиомочевиной Несколько большие количества висмута (от ОД до 4 мг) могут быть определены фотометрически в разбавленном азотнокислом растворе добавлением тиомочевины и измерением свето-ногдощения образовавшегося окрашенного в желтый цвет комплексного соединения при длине волны света 425 ммк. Сурьма, палладий, осмий и рутений также образуют с тиомочевиной в кислом растворе окрашенные комплексные соединения- . Добавление фтористоводородной кислоты предупреждает образование окрашенного соединения сурьмы серебро, ртуть, свинец, медь, кадмий и цинк образуют белые осадки, когда присутствуют в значительных количества если же содержание этих элементов невелико, то ни осадков, ни окрашивания раствора не получается. Железо, при содержании его, превышаюш ем 0,1 мг в 50 мл, должно быть удалено или восстановлено до двухвалентного состояния . Селен и теллур мешают определению [c.278]

При действии бензидина на каплю раствора комплексного хлорида иридия возникает синяя окраска. Реакция характерна для иридия (IV). Только четырехокись осмия дает сходное синее окрашивание. Определению мешают золото и рутений. Применяют раствор 1 г бензидина в 10 мл концентрированной уксусной кислоты и 50 мл воды. При помощи этой реакции можно определить 0,05% иридия в гексахлороплатинате аммония. Иридий (III) необходимо предварительно окислить хлором при 70— 80° С. Избыток хлора можно удалить пропусканием через раствор воздуха или углекислоты (проба с иодистым калием и крахмалом) и провести реакцию с охлажденным раствором. Хлор, как и другие окислители, мешает реакции. До 0,5% хлорного железа не мешает. При помощи этой реакции можно обнаружить 0,1% иридия в родии. [c.81]

Полученные хлористые соединения (летучие соединения улавливают в приемниках) обрабатывают водою и соляной кислотой, отфильтровывают остаток и переводят его в растворимое состояние либо путем вторичного нагревания в токе хлора, либо сплавляя с едким натром и перекисью натрия. Если все разложилось, раствору дают стоять, фильтруют, если нужно, еще раз, почти нейтрализуют содой, нагревают до кипения и до тех пор прибавляют азотистокислого натрия (метод б, стр. 334), пока раствор не будет реагировать нейтрально на лакмус. Затем прибавляют еще соды, пока не прекратится дальнейшее осаждение, еще раз доводят до кипения, дают осесть и фильтруют. В осадке от осаждения нитритов могут оказаться составные части, упомянутые прА методе 1, стр. 336. К раствору комплексных нитритов платиновых мегаллов прибавляют едкого натра, пропускают хлор и отгоняют рутений и осмий в виде четырехокисей (метод 1, стр. 336). [c.338]

Наиболее общепринятый метод растворения платины и палладия, неэффективный для других платиновых металлов,— обработка царской водкой. Однако присутствие азотной кислоты мешает большинству классических и инструментальных методов анализа. Обработка соляной кислотой для удаления окислов азота приводит к образованию различных комплексных хлоридов, в виде которых осмий и рутений нельзя окислить и отогнать. [c.136]

Окраска при комнатной температуре развивается мгновенно. Чувствительность равна 0,1 мкг - см- . Рекомендуемые кислотность и количество реагента можно не соблюдать слишком строго. Кислотность поглощающего раствора выбирают с таким расчетом, чтобы ион рутената не разложился. Определению мешают многие примеси, поэтому необходима отгонка рутения. Осмий также взаимодействует с этим реагентом, образуя комплексное соединение, пригодное для спектрофотометрического определения. Поэтому растворы предварительно кипятят с азотной кислотой для удаления осмия. [c.156]

В этом же сообщении рассматривается влияние хлорид-ионов на электрохимическое поведение осмия и указывается, что на фоне 1-н. соляной кислоты анодный максимум полностью исчезает вследствие образования комплексных хлоридов осмия. [c.62]

Наиболее важные хлориды платиновых металлов представлены в табл. 2. Необходимо иметь в виду, что в растворах хлориды платиноидов существуют в виде солей соответствующих комплексных хлороводородных кислот. В табл. 3 приведены растворимые в воде натриевые соли, производные хлоридов, представленных в табл. 2 (хлорпроизвод-ные осмия находят малое аналитическое применение). [c.375]

Все платиновые металлы в соединениях проявляют перченную положительную валентность от двух до шести, а рутений и осмий — до восьми. Все они склонны к комплексообразованию. Например, при растворении платины в царской водке образуется комплексная платинохлористоводородная кислота На [Р1С1е] [c.319]

Осмий (III. IV) образует с дитиобензойной кислотой комплексные соединения, экстрагирующиеся хлороформом, с 505 нм. Комп- [c.49]

Осмий (VI) образует с ЭБСК комплексное соединение, экстрагирующееся бензолом или хлороформом Х = 560 нм б = 5.5 - 10 . Комплексообразование проходит в среде хгорной и серной кислоты (pH 0-7) при 40-кратном избытке реагента. Соотношение реагирующих компонентов в комплексе [ Оз ] [ /УЯ1 = 1 4. [c.49]

Комплексные хлориды четырехвалентного осмия получаются различными путями 1) хлорированием смеси тонкоизмельченного осмия с хлористым калием или натрием при температуре начала красного каления 2) восстановлением четырехокиси осмия концентрированной соляной кислотой с последующим выпариванием раствора на холоду над фосфорным ангидридом, при этом образуется Н2[ОзС1б] бНгО 3) взаимодействием избытка соляной кислоты с осматами и нитритами оксиосмила при нагревании, согласно реакциям [c.29]

Комплексные бромиды осмия (IV) также подвергаются гидролизу, но в присутствии бромистоводородной кислоты они становятся более устойчивыми. В связи с этим прн анализе используются только кислые растворы галогенидов осмия. Соль осмила K2[Os02 l4] в водных растворах неустойчива и разлагается с выделением осадка — продукта гидролиза. Прибавление соляной кислоты стабилизирует соединение. [c.30]

Четырехокись осмия ОзО легко образуется окислением металлического, осмия царской водкой, перманганатом калия, двухромовокислым калием и даже кислородом воздуха, а также окислением соединений осмия низших валентных форм, например, при действии хлора на щелочные растворы осматов или азотной кислоты на растворы комплексных хлоридов ос- мия. Четырехокись осмия — летучее белое ядовитое вещество с резким запахом, раздражающее слизистые оболочки глаз и дыхательных путей. Температура кипения его 131,2° С, температура плавления 40,6—40,7° С. Четырехокись осмия растворима в воде без разложения. Раствор бесцветный или светло-желтый. При нагревании водного раствора четырехокись осмия улетучивается вместе с парами воды. Растворимость четырехокиси осмия в 100 г воды при 0°С —5,3 при 18° С —6,47 при 25° С — 7,24 г. Из водного раствора четырехокись осмип высаливается азотнокислым натрием. Растворы четырехокиси имеют почти нейтральную реакцию, но в присутствии солей образуют солеподобные соединения. Возможно, происходит частичная гидратация окисла с образованием кислоты НгОзОб, сила которой немного меньше, чем сила угольной кислоты (константа диссоциации 8-10- 3), Четырехокись осмия —сильный окислитель. [c.36]

Добавлением цианистого калия к насыщенному раствору 0364 получают комплексный осмилцнанид К2[Оз02(СЫ)4], в котором осмий шестивалентен. Растворы осмилцианидов устойчивы по отношению ж соляной кислоте, не разрушаются при нагре- вании. Цианид осмия (VI) К2[ОзОг(СЫ)4] используется для полярографического определения осмия. [c.53]

Комплексоны, иначе поликарбоновые аминокислоты, образуют устойчивые внутрикомплексные соединения, в которых связь с металлом осуществляется через азот аминогрупп и кислород карбоксильных групп. Соединения с нитрилотриуксусной (НТА) кислотой известны только для палладия [56]. Соединения с этилендиаминтетрауксусной кислотой (ЭДТА) известны для всех платиновых металлов, кроме осмия. Отношение металла к ЭДТА во всех соединениях равно 1 1. Комплексонаты образуются при взаимодействии комплексных хлоридов металлов с этилендиаминтетрауксусной кислотой или ее двунатриевой солью (комплексоном III). Вследствие восстановительных свойств ЭДТА первой стадией ее взаимодействия с рутением [c.61]

Комплексные фториды осмия очень напоминают аналогич ные соединения рутения обработка смеси четырехбромистого осмия и бромистого калия (в соотношении 1 1) трехфтористым бромом приводит к KOsFe — твердому белому веществу с ма гнитным моментом, равным 3,2 магнетона Бора. Оно разлагается при нагревании в водном растворе щелочи с выделением кис лорода, при охлаждении смеси выделяется бледно-желтый комплекс четырехвалентного осмия КгОзРе ( л=1,35 магнетона Бора). При помощи ионообменников можно приготовить рас твор кислоты НгОзРб, а из последнего были получены другие соли з, [c.114]

По методике, которая описана выше, можно из раствора бромоосмата выделить в осадок комплексное соединение осмия с 2-фенилбензотиазолом. Но из раствора, содержащего комплексные хлориды или полученного поглощением четырехокиси соляной кислотой, содержащей двуокись серы, этот реагент, так же как и стрихнин, осаждает осмий не полностью. Осадок прокаливают так же, как и комплекс со стрихнином, но комплекс с тиазолом при прокаливании в водороде способен переходить в жидкое состояние. Возможно, что потери объясняются проникновением жидкости через фарфоровый фильтр их можно устранить, поместив тигель в небольшую фарфоровую чашку. Эмпирическая формула осмиевого комплекса ОзЬгВге (Ь-ре-агент). Соответствующий комплексный хлорид образуется таким же образом. [c.15]

Дифенилтиосемикарбазид применяли Гейльман и Неб [113, 585] для определения 8—30 мкг рутения в виде комплекса, экстрагируемого хлороформом. Определению мешает 20—30-кратный избыток осмия. Иридий не мешает определению, а палладий, платина и родий образуют желтые комплексные соединения, экстрагируемые хлороформом. Хара и Сендел [582] нашли при анализе дистиллата, содержащего четырехокись рутения, что интенсивность окраски меняется в зависимости от восстановителя, добавляемого в дистиллат — двуокиси серы или хлорида гидроксиламмония. Наблюдаются также значительные колебания величины светопоглощения в холостой пробе, если поглотителем был раствор соляной кислоты, содержащий двуокись серы. [c.155]

Этот реагент был предложен Небом [104] для определения 0,3—1,5 мкг мл осмия (в кювете длиной 2 см) после экстракции. Осмий участвует в реакции в виде комплексного гексахлорида, что является преимуществом этого метода. В растворе 0,2—0,3 Л1 соляной кислоты образуется желтый комплекс осмия с хлоридом тетрафенилфосфония. Затем его экстрагируют и измеряют светопоглощение хлороформенного раствора (см. также методику 7). Полного извлечения осмия достигают лишь при повторных экстракциях. Можно применить и другой метод с использованием однократной экстракции при этом надо тщательно соблюдать указанные условия и приготавливать стандарты так же, как и исследуемые растворы. Максимумы светопоглощения лежат при 346 и 375 ммк. Измерения проводят при 375 ммк, чтобы избежать влиягшя примесей, довольно сильно сказывающегося при 346 ммк. Определению осмия мешают сульфиты, перхлораты и вещества, которые осаждаются реагентом и экстрагируются растворителем. Эти недостатки метода не очень существенны, поскольку осмий легко отделить от всех сопутствующих ему элементов, кроме рутения. Поскольку метод допускает присутствие 100-кратного избытка рутения, он заслуживает внимания. Кроме того, достоинством метода является то обстоятельство, что сульфаты не мешают определению. Не мешает также и родий. Несомненно, этот метод нужно проверить установить его точность и выяснить применимость его для анализа различных растворов, получаемых в ходе разделения платиновых металлов. [c.182]

Тиомалеиновую кислоту можно применять для спектрофотометрического определения родия, а также палладия. Вагнер и Йо [641] получили в растворе с pH 1—6 при нагревании на кипящей водяной бане в течение 40 мин желтое комплексное соединение родия с реагентом с максимумом светопоглощения при 340 ммк. Реагент не поглощает света в области длин волн выше 290 ммк. Комплексное соединение устойчиво не менее недели. Закон Бера выполняется при концентрациях родия порядка 1,2—10 мкг/мл. Этот метод наиболее пригоден в области концентраций родия 2—7 мкг/мл. Состав окрашенного комплекса не установлен. Авторы [641] указали, что растворяли пробу соответствующим методом, подразумевая под этим использование и дымящей серной кислоты. Однако данных, подтверждающих это, не приведено. Утверждение о том, что определению родия с тиомалеиновой кислотой почти не мешают примеси, также не подтверж 1,0но опытными дэнны]ми. Удовлетворительные резуль-таты определения 4 мкг/мл родия в присутствии платины(IV), иридия (IV), золота, рутения(III) и осмия(VI) в количествах, гораздо меньших 1 мкг/мл, нельзя рассматривать как доказательство возможности определения родия в присутствии этих элементов, поскольку на практике относительное содержание родия в смесях с этими элементами очень мало. Авторы [641] предложили также удовлетворительный метод одновременного определения родия и палладия при помощи тиомалеиновой кислоты. [c.197]

Распространенный метод, основанный на измерении светопоглощения оранжевого бромоаурата при 380 ммк. обладает умеренной чувствительностью, равной 0,04 мкг-см . Мак-Брайд н Йо [151] обрабатывали раствор комплексных хлоридов золота бромистоводородной кислотой, взятой с таким расчетом, чтобы концентрация бромидов составляла не менее одной трети концентрации хлоридов, В этих условиях окраска возникает мгновенно и не меняется при pH менее 2. Визуально можно открыть 0,5 мкг/мл золота. Платина и сопутствующие неблагородные металлы мещают определению, однако все они, кроме осмия, отделяются при экстракции изопропиловым эфиром из 2 М растворов бромистоводородной кислоты. Изопропиловый эфир не должен содержать примесей спиртов и перекисей. Метод можно применять для определения золота в рудах после обжига руды и обработки царской водкой. Золото выделяют из раствора со-осажденнем с теллуром, а затем отделяют от других металлов экстракцией изопропиловым эфиром. Однако нельзя считать, что этот метод применим ко всем рудам. Чтобы рекомендовать его для общего применения, нет достаточных оснований. [c.270]

Важное значение электронного строения центрального иона вытекает из сопоставлений кислотных- свойств комплексов [Р1 Епд] и [05 Епз1 +. Для платинового комплекса =7,1-10" , /Сг = 9,2-10" . Осмиевый комплекс по первой ступени диссоциирует как сильная кислота, а его Кг — 1,6-10" . Следует отметить, что радиусы платины (IV) и осмия (IV) близки, а заряды центральных ионов и комплексных ионов одинаковы. [c.261]

Представляет теоретический интерес реакция открытия осмиевой кислоты. Последняя может играть двоякую роль — служить окислителем и являться катализатором в окислительных реакциях. Так, хлорноватокислые соли щелочных металлов, имеющие при pH = 5 — 7 незначительный окислительно-восстановительный потенциал, активируются следами ОзО и функционируют в качестве сильных окислителей. Некоторые авторы объясняют это явление образованием комплексного соединения четырехокиси осмия с хлорноватокислой солью. На способности 0б04 каталитически ускорять реакцию окисления ионов иода хлорноватокис-лыми солями основан метод открытия осмия в капельном анализе (выделяющийся иод обнаруживается крахмалом). Характеристика других аналогичных реакций открытия 0з04 приведена в табл. 86. [c.255]

Четырехокись осмия неправильно иногда называют осмиевой кислотой, так как громадное число содей осмиевой кислоты по существу являются производными не четырехокиси ОзО, а двуокиси ОзОг именно эта кислородная группа входит определенным образом в состав сложных комплексных солей. Кроме четырехокиси, осмий при нагревании в токе углекислоты смеси ОзЗОз с содой образует закись осмия ОзО в виде серовато-черного порошка. [c.676]

Осмий. По сравнению со всеми другими металлами платиновой группы для осмия наиболее широко разработаны кинетаческие методы, и, учитывая строение и свойства его соединений, можно предполагать, что число таких методик будет расти. Из реакций окисления перекисью водорода для осмия применяются две окисление п-фенетидина (чувствительность 3-10" мкг мл) и окисление люцигени-на последнее в присутствии микроколичеств осмия сопровождается хемилюминесценцией. Измеряя интенсивность свечения, определяют до 10" мкг мл осмия. Эта реакция может быть очень избирательной, так как мешающее действие меди и кобальта, по-видимому, можно устранить, связав эти ионы в комплексные соединения с этилендиаминтетра-ацетатом (трилоном Б). Предложено более десяти индикаторных реакций на осмий, в которых окислителями могут быть анионы кислородных кислот. Так, соединения 05(УП1) катализируют реакции окисления хлорат-ионом иодид-иона и многих органических веществ. Чувствительность таких реакций 2 10 мкг мл. Примерно такая же чувствитель рость может быть достигнута при окислении органических веществ хлорат-ионом. [c.78]

При количествеппом анализе часто прибегают к разделению смесей элементов платиновой подгруппы осмий отгоняют из азотнокислых растворов в форме 0з04, рутений отгоняют из насыш,енпых хлором поблочных растворов или из растворов хлорной кислоты, палладий осаждают диметилглиоксимом (но аналогии с никелем), родий осаждают в форме комплексной нитритной соли KзRh(NOз)6 (по аналогии с кобальтом), иридий осаждают двух- или трехкратным действием карбоната бария или бромид-броматной смесью, платину — хлористым аммонием. [c.214]

Производные от комплексные цианиды известны также для рутения и осмия. По составу они отвечают соответствующим производным двухвалентного железа и похожи на них по многим свойствам. В частности, бесцветные К4[Ни(СЫ)б] ЗН20 и K4[0s( N)6]-3H20 кристаллизуются изоморфно с желтой кровяной солью и дают сходные реакции с солями тял<елых металлов. Свободные кислоты H4[3( N)e] представляют собой бесцветные кристаллы, растворимые в воде и спирте. Для силовых констант связей в ионах [Э(СЫ)б даются значения k(Ru ) =3,2 и k(Os ) =3,9 [при k( N) = 15]. Из смешанных производных следует отметить бесцветный кристаллический [Ru( N)2( N H3 )4]. [c.397]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология