Осмии тетроксид

Аминогидроксилирование осуществляют совместным действием тригидрата хлорамина Т и тетроксида осмия в бутаноле с последующим восстановлением [c.35]

Рис. 26. Электронная микрофотография сополимера БТ 53, окрашенного тетроксидом осмия и набухшего в 30% полимеризующегося 2,3-дихлор-1 -пропилена. Полибутадиеновые слои на фотографии черные, слои поли-у-бензилглутамата светлые.

Однако тетроксид осмия в сотни раз дороже перманганата калия и к тому же токсичен. Из-за этого он используется только при синтезе малых количеств, когда затраты на реактив относительно невелики и важно получить высокий выход. Перманганат калия — реактив недорогой, однако он может вызвать дальнейшее окисление диола (разд. 9.3.2), а также окислять другие функциональные группы в сложной молекуле. При окислении перманганатом калия выходы не всегда высоки. Прцве-дем следующие примеры [c.226]

На следующем этапе синтеза необходимо было избирательно восстановить одну из двойных связей триена 12, а именно ту, которая расположена в цикле С. Надежных методов, способных обеспечить такую селективность гидрирования, не существовало. Тем не менее, задачу удалось решить обходным путем наименее пространственно затрудненную двойную связь в цикле В подвергли селективному гидроксилированию тетроксидом осмия, а образовавшийся диол был превращен в О-изопропилиденовое производное 13. Этот прием не только значительно упрощал проблему селективности гидрирования двойных связей (селективное каталитическое гидрирование одной из двух оставшихся двойных связей, а именно менее затрудненной двойной связи в цикле С, обеспечивало переход от диена 13 к олефину 14), но и служил необходимой предпосылкой к последующей конверсии щестичленного цикла В в пятичленный цикл В (на стадиях 18 - 19 - 1, см. ниже). [c.292]

Теперь можно вернуться к проблеме локализации различных блоков в цилиндрических и сферических структурах. Электронная микроскопия применялась в первое время к этой проблеме в случае упорядоченных сополимеров С-Б [29, 30], где диеновый блок окрашивался тетроксидом осмия и на микрофотографиях оказывался черным. В работах [29, 30] показано, что в зависимости от состава сополимеры С-Б и Б-С-Б обнаруживают два типа цилиндрических гексагональных структур один — ПБ цилиндры в поли-стирольной матрице для сополимеров, содержащих 20—35% ПБ [c.213]

Продолжают появляться патенты по усовершенствованию синтеза циклических оксидов и диолов с применением и Таких традиционных средств, как гипохлорит натрия или тетроксид осмия. Так получают, в частности, цйклогексан- и циклооктандиолы [101, 102]. [c.154]

Второй метод включает образование циклического эфира, получающегося при реакции алкена с перманганатом калия или с тетроксидом осмия [(реакция (9.19), см. Сайкс, с. 184)]. Последующий гидролиз этого эфира приводит к цыс-аддукту [c.226]

Одна из наиболее характерных особенностей химии рутения и осмия состоит в их способности окисляться в водной среде при действии окислителей с образованием летучих тетроксидов. [c.507]

Для определения структуры привитых сополимеров полибутадиена, полученных в системах акрилонитрил — бутадиен — стирол, использовали [1921] метод деструкции под действием тетроксида осмия в среде триметилуксусной кислоты, что приводило к полному разрушению полибутадиена, в то время как степень полимеризации привитых сополимеров акрилонитрила со стиролом не изменялась. [c.374]

Еще более наглядно можно показать созидательную роль деструктивных реакций на примере окислительного расщепления олефинов. Один из наиболее часто используемых для этой цели методов включает последователь-ност] из двух реакций специфическое окисление олефина тетроксидом осмия, ведугцее к образованию вицинального 1 ггс-гликоля и последуюп1 ее окисление гликоля перйодатом или тетраацетатом. Посмотрим, что может дать использование этой последовательности на простейшем модельном примере расщспленпя циклогексена. [c.202]

Рис. 6-78. Электронная микрофотография (А) и схематическое изображение (Б) перинуклеарных эндосом из молодых клеток почек хомячка, растущих в культуре. Клетки инкубировали в среде, содержащей пероксидазу, 15 мин при 37°С, что вполне достаточно для поглощения пероксидазы путем жидкофазного эндоцитоза и переноса в эндосомы (и эидолизосомы, см. текст), но недостаточно для поступления в лизосомы После фиксации клеток и выдерживания их с субстратом пероксидазы (диаминобензидином) продукты ферментативной реакции фиксировали тетроксидом осмия для увеличения электроноплотности На (Б) изображена усредненная картина, полученная из 18 тонких срезов Ядро клетки

Теперь нужно селективно прогидрировать одну из трех двойных связей в 5 (ту. что находится в цикле С). Две другие понадобятся в дальнейшем, и их надо в той или иной форме сохранить. Двойную связь в цикле "В" гидрокси-лируют тетроксидом осмия, а полученный диол защищают 1 виде 0-изопропилпденового производного 6. Дальнейшее каталитическое гидрирование диена 6 удается выполнить селективно, так как двойная связь в цикле В пространственно более затруднена. Продукт реакции 7 необходимо ввести в реакцию Михаэля с акрияонитрилом, причем селективно, так, чтобы нуклеофилом служил углеродный атом 10. Для обеспечения селективности положение 6 защищают конденсацией с этилформиатом и далее с метил-анилином. После этого проводят цианэтилирование (реакцию Михаэля с акрилонитрилом) и таким путем вводят в молекулу три углеродных атома из четырех, недостающих для постройки цикла А. Далее следует гидролиз нитрила, лактопизация и несколько необычная комбинация реакции Гриньяра с лактоном с последующей циклизацией образовавшегося дикетона 8, что непосредственно приводит к образованию цикла А. [c.213]

Катализаторы обычно действуют весьма специфично, т. е. определенную реакцию ускоряют только некоторые вещества, не способные, в свою очередь, ускорить другие реакции. Так, например, окисление иодид-ионов пероксидом водорода каталитически ускоряют молнбдат-ионы. Реакции с участием церия (IV) ускоряют тетроксид осмия OSO4, реацию между арсенит- и перманганат-ионами—такие вещества, как OsO , KI, 1 . [c.105]

Первое требование заключается в установлении достаточной контрастности между двумя типами блоков, чтобы можно было их легко распознать. Это может быть достигнуто окращиванием одного из блоков полибутадиенового или полиизопренового блока парами тетроксида осмия [17], а поливинилпиридинового блока — нитратом серебра [18]. Поскольку ни один из этих реагентов не окращивает полистирол, полистирольные блоки появятся на микрофотографиях в виде светлых участков, а другие блоки — в виде темных. Второе требование электронографии состоит в необходимости приготовления достаточно тонких образцов, прозрачных для электронов, т. е. толщиной 100—2000 А. [c.213]

Применение. В микроскопии в качестве фиксатора. Из всех известных до настоящего времени фиксирующих агентов тетроксид осмия лучше всего сохраняет структуру клетки без сжатия и в состоянии, наиболее сходном с прижиз-. Пенным - недостаток его — малая диффузионная способность [Ромейс, 67—70]. Из-за малой диффузии в толщу материала тетроксид осмия применяется не в чистом виде, а главным образом в виде смесей жидкость Флемминга, фиксатор Пал аде [1], фиксатор Дальтона [2], смеси Альтмана, Германа, Шам- пй и др. [c.303]

История открытия гексафторида осмия воспринимается как курьез. Без особого труда его получили в 1913 году, ошибочно идентифицировав как октафторид. Это было единственное известное химикам соединение, в котором восемь атомов были химически связаны с одним атомом. Естественно, оно пользовалось славой уникального соединения и как таковое в течение почти полувека усиленно обсуждалось во многих публикациях и монографиях. Кажется удивительным, что вплоть до 1957 года никто не повторил синтез с определением химического состава и не упразднил два лишних атома фтора. А впрочем, удивляться нечему. В то время ученые не проявляли большого интереса к гексафторидам. Сыграл определенную роль и чисто психологический фактор, связанный с, казалось бы, вполне обоснованными рассуждениями осмий находится в восьмой группе, значит не исключено, что для него возможны соединения, в которых металл выступает в состоянии окисления 8 +. Это, например, тетроксид, октафторид и другие. Первое [c.78]

Возможны по крайней мере три механизма окисления ароматического кольца [47] с циклоприсоединением окислителя (например озона или тетроксида осмия) к локализованной двойной связи, с радикальной или с электрофильной атакой окислителем. По-видимому, наиболее часто встречается радикальный механизм, который может реализоваться либо, как уже было показано, через промежуточный радикальный а-комплекс (см.13.1), либо путем передачи окислителю одного электрона с верхней заполненной молекулярной орбитали ароматического соединения и образования катион-радикала, депротонирующегося до (а) или после (б) реакции с радикальной частицей при действии основания [c.508]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология