Осмии четырехвалентный

Определению мешают вещества, обладающие таким же каталитическим действием, как и йодиды. К ним относятся соли осмия и рения, частично бромиды и хлориды. Определению мешают также ионы, образующие с йодид-ионами нерастворимые соединения (ионы ртути, серебра, свинца). Мешают также цианиды, роданиды и все другие соединения, восстанавливающие четырехвалентный церий. [c.168]

Основные научные работы посвящены химии комплексных соединений платиновых металлов, разработке методов их анализа и аффинажа. Выполнил (1915) исследование гидроксиламиновых соединений двухвалентной платины. Изучал комплексные нитросоединения двухвалентной платины, на примере которых открыл ( 926) закономерность транс-влияния, носящую его имя. Суть ее заключается в том, что реакционная способность заместителя во внутренней сфере комплексного соединения зависит от природы заместителя, находящегося по отношению к первому заместителю в граяс-положе-НИИ. В дальнейшем эта закономерность оказалась приложимой к ряду соединений четырехвалентной платины, палладия, радия, иридия и кобальта. Открыл явление перемены знака вращения плоскости поляризации оптически активными аминосоединениями платины (IV) при превращении их в амидо(ими-до) производные. Предложил промышленные методы получения платины, осмия и рутения. [c.557]

ОТ других элементов платиновой группы (а также от золота и неблагородных металлов) наиболее часто применяется осаждение в виде хлороплатината аммония. Отделение это основано на том, что родий и палладий в наиболее характерном для них валентном состоянии не образуют нерастворимых двойных солей с хлоридом аммония. Четырехвалентные осмий, рутений и иридий дают соли, изоморфные с солью платины и обладающие примерно такой же растворимостью, как хлороплатинат аммония. [c.411]

Образование комплексных цианидов характерно для низших степеней окисления элементов, например для золота (I), платины (II), палладия (II), иридия (III), родия (III), рутения (II) и осмия (II). Цианиды четырехвалентных металлов неизвестны. [c.51]

К 10 мл раствора, 4 iV по НС1 и содержащего не менее 10 мкг Os, добавляют 0,5 мл 10%-ното водного раствора тиомочевины и нагревают на кипящей водяной бане 5 мин. Если осмий присутствует в четырехвалентном состоянии, нагревание продолжают 10 мин. Раствор охлаждают до комнатной температуры и разбавляют до 25 мл или до меньшего объема. Измерение светопоглощения производят с зеленым или синим светофильтром по отношению к холостой пробе. [c.183]

Задача I. Написать формулы соединений с кислородом следующих элементов одновалентных калия К и серебра Ag, двухвалентных меди Си и никеля N1, трехвалентного железа Ре, четырехвалентных олова 8п и кремния 81, пятивалентных фосфора Р и азота N. шестивалентного вольфрама семивалентного марганца Мп и восьмивалентного осмия Оз. [c.93]

Шести- и четырехвалентный осмий восстанавливаются тиооксином до трехвалентного, который реагирует с реагентом при кипячении, образуя фнолетово-синий хелат, В присутствии 10-кратного избытка реагента осмий количественно экстрагируется хлороформом при pH 4—7,5, Максимум светопоглощения хелата находится при 558 ммк (молярный коэффициент погашения е = И 200) [88]. [c.198]

Осмий и рутений в восьми- и четырехвалентном состоянин в сильной степени катализируют реакцию между мышьяком (III) и солями церия (IV) в кислых растворах сама по себе эта реакция протекает крайне медленно но она катализируется иодом, и в литературе описан фотометрический метод определения иода, основанный на измерении скорости восстановления церия (IV) избытком арсенита Можно надеяться, что такой же метод применим и для определения осмия Каталитический эффект осмия даже более сильный, чем иода он заметен уже при нескольких тысячных долях микрограмма осмия в 5 мл раствора. Хлориды уменьшают каталитическую способность осмия, и поэтому количество их в растворе надо контролировать. [c.375]

Соединения четырехвалентного осмия [c.633]

Окраска развивается мгновенно и устойчива в водных растворах 15 дней (в неводных — 12 ч). В присутствии комплексона И не мешают определению стократные количества шестивалентных ионов вольфрама, молибдена и урана, четырехвалентных осмия, платины, тория и циркония, трехвалентных алюминия, золота, висмута, железа, лантана и родия, двухвалентных бария, кальция, кобальта, меди, железа, ртути, магния, марганца, никеля, свинца, стронция и цинка, одновалентных калия, лития и натрия, а также анионы — бромид, хлорид, ацетат, карбонат, оксалат, фторид, фосфат, иодид, нитрит, нитрат, сульфид, сульфит и сульфат. Сильно мешают цианид-ионы и ионы четырехвалентного иридия. Результаты, полученные авторами, говорят о том, что предлагаемая система весьма перспективна для фотометрического определения серебра. Недостатком системы является фотохимическая нестойкость реагента [29]. [c.50]

В своих соединениях платиновые металлы встречаются в различных состояниях окисления. Это особо резко выражено для двух аналогов железа — рутения и осмия, у которых валентность достигает максимального значения (Vni) (стр. 631). Платина и иридий могут быть шестивалентными родий и палладий максимально четырехвалентны. Все элементы этой группы дают прочные комплексные соединения. [c.674]

На рис. 99 представлено изменение валентных состояний металлов больших периодов в зависимости от их атомного номера. Указаны валентности каждого металла в различных химических соединениях, причем валентности, соответствующие наиболее прочным соединениям, даны зачерненными значками. От I до VI групп высшей валентностью, отвечающей наиболее прочной химической связи, оказывается валентность, соответствующая номеру группы. Только у хрома наряду с шестивалентными соединениями сравнительно прочными оказываются и трехвалентные. В VII группе наибольшая прочность соединений соответствует двухвалентному марганцу, который бывает и одновалентным, однако технеций и рений дают более стабильные четырех-, шести- и семивалентные соединения. В VIII группе у железа, кобальта и никеля наибольшая прочность связи соответствует двух- и трехвалептным соединениям, а у рутения и осмия — четырехвалентным. У родия и иридия наиболее прочны трехвалентные соединения, у никеля, палладия и платины — двухвалентные, а у металлов I группы — меди, серебра и золота — устойчивы одновалентные соединения. Итак, обычные химические валентности у элементов 4-го, 5-го и б-го периодов нарастают от 1+ для калия, рубидия и цезия до 6-(-для хрома, молибдена и вольфрама, а затем падают до 1+ У меди, серебра и золота. Принимая, что эти валентности определяют число электронов, отделяющихся от атомов соответствующих элементов при образовании [c.229]

Разделение сероводородом и сульфидом аммония. Отделение катионов IV и V групп от кобальта сероводородом 83]. В сильнокислых растворах (pH 1) сероводород осаждает катионы IV и V групп в виде. малораствори.мых сульфидов. Таким путе.м отделяют. медь, серебро, ртуть, свинец, висмут, кад-.мий, рутений, родий, палладий, осмий,. мышьяк, золото, платину, олово, сурьму, иридий, гер.маний, селен, теллур, молибден, таллий, индий, галлий, ванадий и вольфрам от кобальта и других катионов III группы. Однако в присутствии четырехвалентного олова часть кобальта увлекается осадком сульфида олова. Соосаждение предотвращается при пропускании сероводорода в нагретый до 60 " С раствор в I соляной кислоте и акролеин в концентрации 0,5 мл на 100 мл раствора 715]. [c.62]

А. Соединения четырехвалентного осмия Реакциа мокрым путем [c.574]

Комплексные хлориды четырехвалентного осмия получаются различными путями 1) хлорированием смеси тонкоизмельченного осмия с хлористым калием или натрием при температуре начала красного каления 2) восстановлением четырехокиси осмия концентрированной соляной кислотой с последующим выпариванием раствора на холоду над фосфорным ангидридом, при этом образуется Н2[ОзС1б] бНгО 3) взаимодействием избытка соляной кислоты с осматами и нитритами оксиосмила при нагревании, согласно реакциям [c.29]

Комплексные фториды осмия очень напоминают аналогич ные соединения рутения обработка смеси четырехбромистого осмия и бромистого калия (в соотношении 1 1) трехфтористым бромом приводит к KOsFe — твердому белому веществу с ма гнитным моментом, равным 3,2 магнетона Бора. Оно разлагается при нагревании в водном растворе щелочи с выделением кис лорода, при охлаждении смеси выделяется бледно-желтый комплекс четырехвалентного осмия КгОзРе ( л=1,35 магнетона Бора). При помощи ионообменников можно приготовить рас твор кислоты НгОзРб, а из последнего были получены другие соли з, [c.114]

Б этой таблице имеется 8 вертикальных столбцов, которые содержат 8 групп элементов валентность их по кислороду изменяется от 1 до 8 при переходе от группы I к группе VIII элементы групп I, II, III и VIII х>бычных соединений с водородом не образуют, но элементы групп IV, V, VI и VII с ним соединяются, причем валентность по водороду уменьшается от группы IV к группе VII. Группа VIH содержит элементы различной валентности, которая варьируется от одновалентности (как у никеля) до восьмивалентносги (как у осмия). Элементы этой группы проявляют обыкновенно промежуточные степени валентности так, железо, кобальт и никель, как правило, бывают двух- и трехвалентны, платина и ее аналоги — двух- и четырехвалентны и т. д. [c.272]

Единственным действительно важным соединением четырехвалентного марганца является МпОг — твердое вещество, имеющее окраску от серой до черной и встречающееся в природе в виде минерала пиролюзита. Марганец соединяется с кислородом при высокой температуре, образуя диоксид со структурой рутила, характерной и для многих других оксидов общей формулы М Оз, в частности для оксидов рутения, молибдена, вольфрама, рения, осмия, иридия и родия. Но при получении обычным методом, например прокаливанием Мп(Ы0з)2-6Н20 на воздухе, образуется несте-хиометрический оксид. Гидратированную форму получают при восстановлении КМПО4 в щелочном растворе. [c.466]

Стереохимия. Координационные числа больше 6 встречаются лишь в нескольких соединениях, например в 08Н4(РКз)з и 1гН5(РКз)2. Большинство комплексов для трех- и четырехвалентных металлов имеет октаэдрическую структуру. Соединения с металлами в -конфигурации [К11(1), 1г(1), Рс1(П) и Р1(П)] обычно представляют собой квадратные комплексы или структуры с координационным числом 5. Двухвалентные рутений и осмий образуют соединения с координационными числами 5 или 6. [c.507]

Джилкрист исследовал также и платиновые металлы, которых мы не включили в эту таблицу. Рутений как четырехвалентный (в виде хлоросоли), так и трехвалентный полностью осаждаются при pH, равном 6,3 из соли четырехвалентного рутения получается лучший осадок. Трехвалентный родий полностью осаждается при полной нейтрализации раствора, образуя хлопьевидный осадок. Двухвалентный палладий осаждается в тех же условиях, хотя быть может не полностью. Из подкисленных растворов, содержащих бромат, полностью осаждаются четырехвалентный родий и четырехвалентный палладий при pH от 6,3 до 8. В тех же условиях осаждается шестивалентный иридий при pH от 4 до 8. Четырехвалентный осмий осаждается полностью при pH от 1,5 до 6,3 наилучший осадок получается при pH, равном 4. Четырехвалентная платина в виде хлоросоли очень медленно гидролизуется при pH, равном 6,3, но осаждение, в конце концов, совершается полностью. Бромат, повидимому, замедляет этот гидролиз. [c.234]

Двуокись осмия ОвОд образуется в виде синевато-черного порошка при нагревании солей четырехвалентного осмия вместе с содой в струе углекислоты или при нагревании тонко измельченного осмия в парах четырехокиси осмия. Плотность соединения ОзОг равна 7,91 г/см . При нагревании выше 400° цвет этого окисла становится синим, а выше 460° он заметно разлагается по реакции 2050г = Оз + 0б04. [c.677]

Если элемент может существовать в различных степенях окисления, то вполне вероятно, что он способен быт. катализатором реакций, протекающих по механизму попере-менного окисления—восстановления. Необходимо лишь подобрать такую окислительно-восстановительную реакцию A + B= X + Y, в которой окислитель А легко окисляет катализатор К, а окисленная форма катализатора К восстанавливается восстановителем В до первоначального состояния. Без катализатора такая реакция может вообще не идти. Примером может служить реакция восстановления четырехвалентного церия арсенитом в присутствии восьмивалентного осмия. В этой реакции, по всей видимости, вначале происходит юсстановление осмия (УП1) арсенитом, а затем осмий с более низкой степенью окисления выступает в роли восстановителя по отношению к Се (IV). Конечно, такая схема очень условна, так как кинетика реакции намного сложнее, однако закономерности попеременного окисления — восстановления можно заметить. [c.48]

Катализаторами при титровании соединений трехвалентного мышьяка самыми разнообразньши окислителями — перманганатом, хлоратом, броматом, иодатом, перйодатом, четырехвалентным церием, хлорамином Т и др. — служат соединения осмия или хлористый иод. Первые, пожалуй, наиболее часто употребляются как катализаторы окислительно-восстановительных реакций. Это обусловлено тем, что осмий дает соединения с переменной валентностью и имеет наибольший набор числа валентностей (от 8 до 2 и, может быть, даже 1). Соревноваться с ним могут, по-видимому, только соединения рутения — элемента, для которого также характерно обилие различных степеней окисления. [c.91]

Различные методы разделения платиновых металлов. При анализе материалов, содерн<ащих платиновые металлы, для отделения платины от других. элементов платиновой группы (а также от золота и неблагородных металлов) наиболее часто применяется осаледение в виде хлороплатината аммония. Отделение это основано на том, что родий и палладий в наиболее характерном для них валентном состоянии не образуют нерастворимых двойных солей с хлоридом аммония. Четырехвалентные осмий, рутений и иридий дают соли, изоморфные с солью платины и обладающие примерно такой же растворимостью, как хлороплатинат аммония. [c.375]

Тяжелые аналоги железа — рутений и осмий — имеют электронные конфигурации и . Они проявляют валентности от 2-Ь до 8+, однако наиболее прочны соединения, где они четырехвалентны. Если в металлическом состоянии свободными становятся 4 -электрона, то их ионы могут иметь оболочки , V или . Сферическая симметрия -оболочек или псевдосфероидальпая симметрия оболочек обусловливает плотную гексагональную структуру этих металлов, сохраняющуюся до температуры плавления. Аналоги кобальта — родий и иридий —имеют конфигурации V и соответственно. Эти поливалентные металлы образуют наиболее устойчивые соединения в трехвалентном состоянии. Ионы КЬ и 1г с шестью электронами, занимающими - и -уровни (конфигурации , ), имеют сферическую симметрию. Это может быть причиной существования плотных кубических упаковок ионов этих металлов. Аналоги никеля — палладий и платина — в свободном состоянии имеют конфигурации и . В соединениях они проявляют валентности 2+, 3+ и 4+, причем ионы Ме отвечают весьма стабильным соединениям. Можно полагать, что в металлическом состоянии от их атомов отщепляется по два электрона и образуются ионы и с конфигурациями или , [c.227]

Другой недостаток этих методов — часто небольшая устойчивость окрашенных органических продуктов. Для иллюстрации можно привести несколько примеров. Бензидин дает непрочную зелено-голубую окраску с перманганатом в кислой среде и голубую окраску с четырехвалентным иридием. о-Толидин в кислой среде окисляется трехвалентным золотом до желтого продукта многие другие сильные окислители дают такой же цвет. Свинец можно определить анодным разложением двуокиси с последующим растворением ее в уксуснокислом растворе тетраметилдиаминодифенилметана с образованием окрашенного в голубой цвет дифенилметана. Лейкоосно-вание малахитовой зелени служит для определения золота и иридия тет-раметил-и-фенилендиамин можно рекомендовать как реактив на осмий. Дифениламин используется для колориметрического определения вана-дия(У). Фенолфталин, образующийся при восстановлении фенолфталеина цинком в растворе едкого натра, дает розовое окрашивание с очень малыми количествами меди в присутствии перекиси водорода. [c.182]

Смотреть страницы где упоминается термин Осмии четырехвалентный: [c.574] [c.416] [c.29] [c.140] [c.464] [c.494] [c.336] [c.232] [c.233] [c.598] [c.17] [c.123] [c.183] [c.28] [c.633] [c.110] [c.46] [c.380] [c.406] [c.407] [c.409] [c.197] [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология