Платиновые металлы валентные состояния

Медь, серебро и золото несколько выпадают из общей для переходных металлов закономерности по своему электронному строению с валентной конфигурацией Они характеризуются более низкими температурами плавления и кипения, чем предшествующие им переходные элементы, и являются довольно мягкими металлами. Проявление таких свойств соответствует закономерной тенденции к ослаблению металлических связей, обнаруживаемой начиная с группы У1Б(Сг-Мо- У). Эта тенденция объясняется постепенным уменьшением числа неспаренных -электронов у атомов металлов второй половины переходных рядов. Медь, серебро и золото обладают очень большой электро- и теплопроводностью, поскольку их электронное строение обусловливает высокую подвижность 5-электронов. Эти металлы ковки, пластичны и инертны и могут находиться в природе в металлическом состоянии. Они встречаются довольно редко и поэтому имеют высокую стоимость, но все же распространены значительно больше, чем платиновые металлы. Относительно большая распространенность и возможность существования этих металлов в природе в несвязанном виде послужили причиной того, что они явились первыми металлами, с которыми познакомился чёловск и кошрые иН научился обрабатывать. По-видимому, первым металлом, который стали восстанавливать из его руды, была медь. Металлургия началась с открытия того, что сплав меди с оловом (естественно встречающаяся примесь) дает намного более твердый материал - бронзу. Медные предметы были найдены [c.446]

В соединениях отдельные платиновые металлы проявляют разную валентность. Отсюда соединения этих элементов по своему составу весьма разнообразны. Известны следующие валентные состояния для рутения — 1, 2, 3, 4, 5, 6, 8 родия — 2, 3, 4 палладия — 2, 4 осмия — 2, 3, 4, 6, 8 иридия и платины — 1, 2, 3, 4. [c.457]

ОТ других элементов платиновой группы (а также от золота и неблагородных металлов) наиболее часто применяется осаждение в виде хлороплатината аммония. Отделение это основано на том, что родий и палладий в наиболее характерном для них валентном состоянии не образуют нерастворимых двойных солей с хлоридом аммония. Четырехвалентные осмий, рутений и иридий дают соли, изоморфные с солью платины и обладающие примерно такой же растворимостью, как хлороплатинат аммония. [c.411]

Все платиновые металлы (рутений, родий, палладий, осмий, иридий и платина) в определенных условиях при облучении ультрафиолетовым светом могут восстанавливаться до низших валентных состояний и до свободных металлов. Однако работы по изучению фотохимических реакций платиновых металлов немногочисленны [383]. [c.60]

Принято двояким образом подразделять -элементы Vni группы 1) на семейства железа и платиновых металлов 2) на триады Fe-Ru-Os, o-Rh-Ir и Ni-Pd-Pt. Какие из перечисленных факторов при этом кладутся в основу того и другого деления аналогия в структуре двух внешних электронных слоев атомов близость размеров атомов близость ионизационных потенциалов близкие значения наиболее характерных валентных состояний и степеней окисления атомов одинаковые значения максимальных валентных состояний и степеней окисления атомов аналогия в химических свойствах элементов и их соединений [c.218]

Ход анализа. Фильтраты, содержащие платину, полученные после гидролитического разделения, выпаривают досуха, приливают несколько миллилитров концентрированной соляной кислоты и снова выпаривают. Продолжают эту обработку до разложения бромата, добавленного перед гидролитическим разделением для переведения платиновых металлов в высшее валентное состояние. В отсутствие бромата соляную кислоту удаляют выпариванием с 0,5 а бромида натрия. [c.62]

Как метод быстрого разделения ионов высоковольтный электрофорез на бумаге позволяет фиксировать изменения, происходящие в растворе. Это очень важно для изучения химии благородных металлов, трудности установления ионных состояний которых в значительной степени связаны с множеством валентных форм, тенденцией к образованию комплексов, гидролизу, полимеризации. К тому же растворы комплексов платиновых металлов, особенно хлорокомплексов, являются кинетически инертными системами, равновесия в которых устанавливаются чрезвычайно медленно. Ползгчение отчетливых электрофоретических зон дает возможность выделить в чистом состоянии даже промежуточные формы комплексов, определить скорость их образования, исследовать чистоту соединений, идентифицировать число и природу ионов в растворе, объяснить механизм реакции, а также разделить элементы. [c.281]

Очевидно, что прн систематике экспериментального материала нужно базироваться на какой-то определенной основе. По-видимому, разумно исходить из того, что имеющие непарный электрон атомы или радикалы (С1, Н, N0 и др.) валентность связанного с ними платинового металла изменяют, а присоединяемые им донорно-акцепторно (СЬ, NHз, СО и др.) не изменяют. Поэтому за основу систематики в дальнейшем принимается определяемое таким путем валентное состояние платинового металла, а приписываемая ему по тем или иным соображениям значность рассматривается как одна из более или менее условных характеристик молекулы (ср. IX 5 доп. 21). [c.385]

Соединения элементов платиновой группы значительного практического применения пока не находят. Они весьма многочисленны и разнообразны по типам, так как у отдельных металлов известны производные, отвечающие самым различным валентным состояниям вплоть до УП1. Однако некоторые валентности малохарактерны. Все элементы платиновой группы отличаются сильно вырал<енной тенденцией к комплексо-образованию.1 - [c.171]

В своих соединениях платиновые металлы встречаются в различных состояниях окисления. Это особо резко выражено для двух аналогов железа — рутения и осмия, у которых валентность достигает максимального значения (Vni) (стр. 631). Платина и иридий могут быть шестивалентными родий и палладий максимально четырехвалентны. Все элементы этой группы дают прочные комплексные соединения. [c.674]

Для того чтобы построить кривые зависимости /г от ионного радиуса, необходимо предположить или знать валентность или состояние окисленности каждого иона. Валентность в большинстве случаев хорошо известна. Обычные валентные состояния элементов в изверженных и метаморфических породах перечислены в табл. 6.8, В некоторых случаях (например, для Р, 8, Аз, 5е, металлов платиновой группы) состояние окисленности является формальным параметром, поскольку В минералах эти элементы обычно проявляют ковалентные связи. [c.139]

КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ — соединения, кристаллическая решетка которых состоит из комплексных ионов, способных существовать самостоятельно в растворах. Комплексным называется ион, состоящий из атома металла или неметалла в определенном валентном состоянии, связанного с одним или несколькими способными к самостоятельному существованию мoлeкyлa ш или ионами. К- с. образуются в результате присоединения к данному иону (или атому) нейтральных молекул или ионов. К- с., в отличие от двойных солей, в растворах диссоциируют слабо. К- с. могут содержать комплексный анион (напр., Fe ( N)e) ), комплексный катион Ag (NH3)2]+ или вообще К- с. могут не диссоциировать на ионы (напр., [Со (N0 )3 (ЫНз)з]). к. с. широко используются в аналитической химии, при получении золота, серебра, меди, металлов платиновой группы и др., для разделения лантаноидов и актиноидов. К К- с. относятся вещества, играющие важную роль в жизнедеятельности животных и. растений — гемоглобин, хлорофилл, энзимы и др. [c.132]

Наиболее устойчивая в обычных условиях валентность платинового металла сильно зависит от природы связанного с ним элемента. Например, формулы наиболее характерных для рутения фторида, оксида и хлорида будут RuFs, RuOa и КиС1з. Принимая, однако, во внимание, что с позиций химической систематики основное значение имеют кислородные соединения, можно в общем считать для рутения наиболее типичным четырехвалентное состояние. [c.454]

Наличие -электронов у всех платиновых металлов и золота обусловливает переменную валентность этих элементов, а также способность и склонность их к комплексообразованию. Как видно из табл. 2, строение электронных оболочек золота близко к строению электронных оболочек платиновых металлов. Поэтому золото имеет общие черты с металлами платиновой группы, побудившие еще Д. И. Менделеева отнести его ТаблицаЗ одновременно в первую и в Характерные валентные состояния восьмую группы периодической платиновых металлов системы. Химические свойств1а [c.8]

Эти потенциалы указывают условия для получен11я каждого валентного состояния. Нептуний из высшего валентного состояния окисления может быть превращен в пурпурного цвета путе м электролитического восстановления или химического восстановления сильными восстанавливающими агентами, такими, как активные металлы или водород, в присутствии платинового ката-л1 затора. [c.153]

Платиновые металлы чрезвычайно устойчивы против коррозии. Они ке растворяются в кислотах и только палладий и платина растворимы В царской водке и в концентрированных горячих HNOз а Н2504. Все металлы семейства платиновых имеют высокое положительное значение окислительно-восстановительного потенциала. Несмотря на это, многие из металлов характеризуются заметно выраженным сродством к кислороду. При нагревании рутений, осмий, родий и иридий соединяются с кислородом. Осмий в раздробленном состоянии медленно реагирует с кислородом при обычной температуре, образуя при этом бесцветный 0з04 палладий вступает в реакцию с трудом, а платина с кислородом не взаимодействует. Все платиновые металлы при нагревании соединяются с фтором и хлором, кроме родия, который устойчив к действию даже фтора. Металлы семейства легко выделяются в мелко раздробленном состоянии из растворов их солей при действии восстановителей. При этом они приобретают высокую активность в качестве катализаторов реакций окисления и гидрирования, особенно порошки палладия и платины, растворяющие значительные количества водорода в атомной форме. В соединениях элементы семейства платины встречаются в различных состояниях окисления. При этом максимальная и характерная валентность (выделена полужирным [c.375]

В последние годы появилось несколько работ, посвященных экстракции хлорокомплексов рутения [4— 9]. Так, при изучении экстракции рутения ТБФ в широком диапазоне концентраций соляной кислоты установлено, что максимальное извлечение происходит в области концентраций 3—5М HG1 [4, 7, 8]. Из анализа литературных данных следует, что три-октилфосфинокись экстрагирует рутений, как и прочие платиновые металлы лучше, чем ТБФ [6, 7]. Однако в большинстве из указанных работ валентное и химическое состояние рутения в растворах строго не фиксировалось, поэтому такие данные трудно воспроизвести. [c.80]

Повышение валентности способствует гидролизу центрального атома и уменьшает устойчивость комплекса в растворе. Так, уже для ванадия, и еще более отчетливо для хрома, наиболее устойчивы фторокомплексы трехвалентных элементов. У последних элементов VIII группы валентности резко снижаются, но фторокомплексы трехвалентного железа вполне устойчивы. Относительно малая устойчивость фторокомплексов трехвалентного никеля и четырехвалентных кобальта и никеля связана с малой устойчивостью этих валентных состояний. Тем же объясняется и относительно малая термическая устойчивость фторокомплексов платиновых металлов и трехвалентного золота —для этих металлов наиболее устойчиво состояние простого вещества. [c.203]

Рутений и осмий в отношении термодинамической устойчивости значительно уступают первым четырем платиновым металлам. Оба они существуют в многочисленных валентных состояниях и очень легко образуют комплексы. Рутений не подвержек [c.220]

Различные методы разделения платиновых металлов. При анализе материалов, содерн<ащих платиновые металлы, для отделения платины от других. элементов платиновой группы (а также от золота и неблагородных металлов) наиболее часто применяется осаледение в виде хлороплатината аммония. Отделение это основано на том, что родий и палладий в наиболее характерном для них валентном состоянии не образуют нерастворимых двойных солей с хлоридом аммония. Четырехвалентные осмий, рутений и иридий дают соли, изоморфные с солью платины и обладающие примерно такой же растворимостью, как хлороплатинат аммония. [c.375]

Деление фторидов на ионные и неионные является произвольным, так как резкого различия между разными типами связей не суш ествует. Более вероятно, что имеет место постепенный переход от соединений с ионной решеткой, каковыми являются фториды щелочных металлов, к соединениям. с ковалентной связью, к каковым относятся газообразные фториды неметаллов. К сожалению, химия неорганических фторидов исследована далеко не полно, а физические характеристики соответствующих соединений (структура молекул, межатомные расстояния, электропроводность в расплавленном состоянии и т. д.), которые могли бы помочь решению проблемы, связанной со строением молекул этих соединений, не всегда могут быть получены. В этих условиях может быть оправдано применение произвольного критерия, примером одного из которых может служить допущение, что наиболее летучие фториды представляют собой соединения неионного типа. Именно благодаря этому допущению многие летучие фториды и оксифториды металлов, начиная с четвертой и кончая восьмой группой, рассматриваются в основном во второй статье этой книги вместе с фторидами типичных неметаллов. В этой статье они рассматриваются лишь постольку, поскольку это необходимо для того, чтобы нарисовать общую картину всего ряда фторидов, образуемых различными элементами. Другой характерной чертой этих фторидов как соединений промежуточного типа является образование фторокислот последние подробно рассмотрены в третьей статье. Было показано, что если металл образует несколько различных фторидов, то летучесть повышается с увеличением валентности металла. Поэтому в этом разделе подробно удалось описать только нелетучие фториды, соответствующие низшим степеням валентности. Именно так обстоит дело, нанример, с платиновыми металлами, а также с другими элементами переходных групп. [c.9]

Другим интересным примером является разряд ионов двухвалентного свинца. Как уже указывалось, на платиновом электроде возможно восстановление ионов этого электроотрицательного металла потому, что, как только начинается восстановление ионов поверхность платины покрывается металлическим свинцом, обладающим высоким перенапряжением для выделения водорода. На полярограмме в этом случае получается хорошо выраженная катодная волна при потенциалах от —0,4 до —0,9 в (рис. 27). С другой стороны, ионы свинца способны окисляться на платиновом электроде до высшей валентности. Поэтому если вольт-амперную кривую катионов свинца снимать от —1,0 в в направлении даеличения положительной поляризации электрода (кривая /), то сперва наблюдается ток восстановления ионов РЬ + (участок /), а затем кривая пересекает ось абсцисс, и в области потенциалов от —0,3 до +0,2 б появляется анодный пик окисления выделившегося на электроде металлического свинца (участок / ) при дальнейшем изменении потенциала в сторону положительных значений при + 1,2 б начинается следующий электродный процесс —окисление ио1юв двухвалентного свинца до двуокиси (участок /"). Электрод в этот момент покрывается коричневым, быстро чернеющим налетом. Если же теперь вольт-амперную кривую снимать слева направо от +1,6 б (кривая //), то сразу же после волны окисления ионов свинца (участок 2") возникает катодный ток — ток восстановления двуокиси свинца до его двухвалентного состояния (участок 2 ). Этот ток быстро возрастает, достигая максимума, и затем резко падает в тот момент, когда на электроде исчезают последние остатки двуокиси свинца. После этого в катодной области при потенциале —0,4 б вновь начинается волна восстановления ионов РЬ2+ (участок 2). [c.84]

Анализируемый раствор не должен содержать кремния, вольфрама и металлов сероводородной группы. Следует избегать также содержания в растворе значительных количеств фосфора, щелочноземельных и щелбч-ных металлов, в противном случае осадок будет несколько загрязнен ими. Редкоземельные металлы частично осаждаются купфероном и поэтому должны быть предварительно отделены в вйде фторидов или оксалатов, или же содержание их должно быть определено позже о взвешенном осадке. Анализируемый раствор разбавляют до 200 мл и приливают такое количество серной кислоты, чтобы общее содержание ее составило 20—25 жл. Если отсутствует винная кислота, вводят раствор перманганата до появления слабо-розового окращивания, а в присутствии винной кислоты — до полной уверенности, что все содержащиеся в растворе элементы окислились до состояния высшей валентности. Раствор охлаждают до 10° С и затем медленно при перемешивании добавляют хопод,-ный 6 %-ный раствор купферона до прекращения образования нераство-ряющегося осадка. После этого вводят немного мацерированной.бумаги, дают раствору отстояться 2—3 мин и затем при слабом отсасывании фильтруют через бумажный фильтр, вложенный в конус, собирая фильтрат в приемник (в котором находится немного прозрачного раствора кун-ферона) для проверки полноты осаждения. Осадок промывают холодной 10%-ной (по объему) серной или соляной кислотой, содержащей 1,5 г л купферона. Жидкость возможно полнее отсасывают, а осадок переносят в достаточно большой фарфоровый или платиновый тигель, осторожно высушивают и затем нагревают до тех пор, пока бумага не начнет обугливаться. Нагревать следует осторожно, так как осадок обладает свойством разжижаться и вскипать. Постепенно повышают температуру до полного сгорания углерода, а под конец прокаливают при температуре, необходимой для получения окислу определяемого элемента. [c.145]

ЭЛЕКТРОАНАЛИЗ — метод анализа, основанный на электролизе постоянным электрич. током при определенной разности анодного ( 3) и катодного потенциалов. Минимальное напряжение, необходимое для начала электролиза на платиновом электроде, наз. напряжением разложения . При потенциалах осаждения на катоде выделяются катионы, к-рые восстанавливаются до металла (медь, висмут, кадмий и др.) илп до ионов низшей валентности (вольфрам, ванадий, молибден и др.). На аноде анионы окисляются до элементарного состояния, панр. ионы галогенов, или до высших окислов 2S0 - S20g. Выделившиеся на катоде металлы, реагирующие с водой (Na, К и т. д.), непригодны для непосредственного аналитич. определения, т. к. они образуют растворимые гидроокиси. [c.464]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология