Рутений радиус

Радиусы атомов ниобия и тантала, а также радиусы их ионов (Э ") очень близки из-за лантаноидного сжатия. Это объясняет большое сходство их физико-химических свойств. В свободном состоянии ванадий, ниобий и тантал весьма стойки к химическим воздействиям и обладают высокими температурами плавления. Эти металлы вместе с хромом, молибденом, вольфрамом, рением, а также рутением, родием, осмием и иридием (см. ниже) относятся к тугоплавким металлам. Тугоплавкими условно считают те металлы, температура плавления которых выше, чем хрома (1890°С). Тугоплавкие металлы и их сплавы играют большую роль в современной технике. [c.286]

В табл. 26 указано, что атомы всех -элементов пятого периода имеют близкие по величине радиусы и сравнительно небольшие ионизационные потенциалы (ок. 7 в) для рутения 1 = 7,36 в. Рутений должен окисляться с трудом, так как является слабым восстановителем он благородный металл. [c.103]

В побочных подгруппах гораздо сильнее, чем в главных, проявляется сходство между рядом стоящими элементами. Например, железо ближе по свойствам к марганцу и кобальту, чем к рутению и осмию, которые стоят с ним в одной подгруппе. Сходство по горизонтали (гл. Н, 5) особенно велико в триадах (железо, кобальт, никель рутений, родий, палладий осмий, иридий, платина), в семействах лантаноидов и актиноидов — вследствие того, что в атомах всех этих элементов достраиваются внутренние подуровни (п—1) и (п—2)/. При достройке упомянутых подуровней атомные радиусы почти не изменяются, а у лантаноидов даже уменьшаются (гл. II, 5). [c.323]

Рис. 32, взятый из статьи [364], является воспроизведением в несколько иной форме рис. 5 в (1] с добавлением полученных в нашей лаборатории новых данных по рутению. Из рис. 32 видно, что наблюдается отчетливый параллелизм между энергией активации дегидрогенизации изопропилового спирта и атомным радиусом металла-катализатора. [c.196]

Несмотря на большие успехи в области теории гетерогенного катализа, подбор катализаторов пока осуществляется в основном эмпирическим путем. Важных в практическом и теоретическом отношении результатов можно ожидать от изучения каталитических свойств редких и малоисследованных элементов. В этой связи известный интерес представляет систематическое исследование рутения, каталитические свойства которого изучены до настоящего времени совершенно недостаточно. Число работ, касающихся применения рутениевых катализаторов для гидрирования и дегидрирования органических соединений, весьма невелико [1—13]. Вместе с тем известно, что свойства этого элемента, а именно тип решетки, атомный радиус, электронное строение, адсорбционные свойства и т. д. [13—17], дают основание предполагать, что рутений может оказаться весьма активным катализатором гидрирования. Исследование каталитических свойств рутения представляется нам важным также и потому, что он в настоящее время производится в достаточно больших количествах [18]. [c.416]

Радиусы атомов рутения (1,30), родия (1,34) и палладия (1,37) больше, чем металлов подгруппы железа, что создает геометрические предпосылки для образования более сложных силицидов. Строение электронных оболочек этих металлов характеризуется заканчивающимся заполнением Л 4с -слоя и началом заполнения (кроме палладия) ОдЗ-слоя. Следующие за ними пять элементов (серебро, кадмий, индий, олово, сурьма) не образуют силицидов, а теллур и йод дают лишь малостойкие соединения с кремнием. Можно предполагать, что теплоты образования и температуры плавления силицидов рассматриваемых металлов должны понижаться от рутения к палладию. Отсутствие соответствующих термодинамических данных о силицидах металлов группы палладия и диаграмм состояния систем Ки—51 и КЬ—51 лишают возможности более подробно выявить имеющиеся здесь закономерности. Судя по диаграмме состояния системы Рс1—51, температуры плавления силицидов рутения и родия должны быть относительно невысокими (едва ли выше 1400—1500°). Все изученные силициды рутения, родия и палладия образуются с уменьшением объема (см. табл. 2). [c.205]

Элементарный технеций представляет собой серебристо-серый металл, который, подобно рению, рутению и осмию, кристаллизуется в гексагональной системе с плотной упаковкой. Элементарная ячейка технеция состоит из двух атомов с радиусом 1,358 А [254]. Его кристаллическая структура не претерпевает изменений при давлении до 60 ООО кГ/см [90]. [c.18]

Связи Ки—Ки в Киз(СО) 12 средней длины 2,848 А (разброс 2,837—2,859 А) значительно укорочены (на - 0,13 А) по сравнению с удвоенным односвязным ковалентным радиусом рутения 2,98 А. Аналогичное соотношение, по-видимому, выполняется и для связи Оз—Оз в Озз(СО)12 длиной 2,88 А против удвоенного радиуса 3,0 А. [c.188]

На основании принципов структурного и энергетического соответствия мультиплетной теории катализа в реакциях гидрирования карбонилсодержащих соединений, в частности моносахаридов, показана высокая активность катализаторов рутений на угле [38]. и на окиси алюминия [39]. Принцип структурного соответствия (два атома молекулы налагаются на два атома металла-катализатора с учетом сохранения валентного угла) позволял ожидать максимума активности в ряду металлов-катализаторов гидрирования, расположенных по величине их наименьших атомных радиусов. Соответствующий расчет показывает, что из трудно растворимых в кислотах металлов (процесс гидролитического гидрирования, для которого подбирался высокоактивный гидрирующий катализатор, протекает в кислой среде) для гидрирования связи С = 0 ближе всего подходит рутений. Высокая активность рутения в отношении гидрирования связи С = 0 подтверждена и энергетическим соответствием мультиплетной теории. [c.43]

РУТЕНИЙ (от ср.-век. лат. Ruthenia-Россия ruthenium) Ru, хим. элемент VHI гр. периодич. системы, ат.н. 44, ат.м. 101,07 относится к платиновым металлам. В природе встречается семь стабильных изотопов Ru (5,7%), Ru (2,2%), Ru (12,8%), Ru (12,7%), ° Ru (17,0%), ° Ru (31,3%), Ru (18,3%), Конфигурация внеш. электронных оболочек атома A fSs . Наиб, характерные степени окисления +3, + 4, +6, +8 энергии ионизации Ru -> Ru Ru -> Ru соотв. 7,366, 16,763 и 28,46 эВ атомный раднус 0,134 нм, ионные радиусы (в скобках указаны координац. числа) Ru + 0,082 нм (6), Ru " 0,076 нм (6), Ru "- 0,071 нм (6), Ru "- 0,052 нм (4), Ru "- 0,050 нм (4). [c.285]

За исключением некоторых благородных металлов группы Vni (рутения, родия, палладия, иридия и платины) все переходные металлы образуют ряд карбидов и нитридов [43], состав которых соответствует эмпирическим правилам, постулированным Хаагом в 1931 г. Если отношение радиусов атомов неметалла и металла менее 0,59, то образованные соединения имеют простую, с внутренними промежутками структуру [1] в противном случае образуются более сложные структуры. В добавление к таким бинарным соединениям синтезировано несколько полиметаллических карбидов и нитридов, среди которых особый интерес вызывают октаэдрические фазы Новотны [43]. Они содержат два или три переходных металла и представляют собой сложные структуры, многие из которых родственны оксидным структурам, обсуждаемым ранее. Пе-эовскиты карбида и нитрида (см. табл. 9-1), например PtaZn 1], по-видимому, изменяют свойства исходных металлов в объеме, что в свою очередь должно отражаться на химии поверхности данных материалов. [c.122]

Данные экоперимента показывают, что действие рутения, осмия, родия, иридия и рения в ряду варьируемых компонентов специфично. Оно связано с электронным строением атомов и различием в таких важных характеристиках для сг- элементов, как валентные состояния, атомные радиусы, потенциалы ионизации, сродство к электрону, электроотрицательности, энергии атомизации (см. табл.). Это отражается на распределении электронной плотности между атомами образующихся структур, их опин-валентной насыщенности, а следовательно, и активности. Так, в случае (Р<1+Еи)-, (РсЦ-Оз)- и (Р(1 + 1г)-катали-заторов (рис. 5, 6) при гидрировании имеет место значительное расхождение аддитивной и наблюдаемой активностей. Интересно, что в этих условиях (Ки)т— (Ой) г-Структуры неактивны, а (1г)т — малоактивны. Особенно заметен рост активности для палладий-рутениевых, лалладий-осмиевых и палладий-иридиевых катализаторов в интервале [c.65]

Свойства простых веществ и соединений. Из-за того что в триадах семейства платиновых металлов радиусы атомов несколько воярастают (в каждой слева направо), плотность упаковки их кристаллической решетки падает. Соответственно довольно быстро от рутения к палладию и от осмия к платине уменьшаются температуры плавления. Рутений и осмий характеризуются высокой твердостью и хрупкостью. Поэтому их легко превращать в порошок простым растиранием. Наоборот, палладий и платина характери-вуются высокой вязкостью и легко превращаются в тонкую проволоку и фольгу. [c.375]

С другой стороны различие в расстояниях Ни—N и Со—Ы, составляющее 0,14 А, примерно на 0,04—0,05 А больше различия в ковалентных радиусах этих металлов. По-видимому, в димерном комплексе рутения участие л. -орбитали в связи с каждым атомом металла несколько меньше, чем в комплексе кобальта с монокоординированной молекулой N2. [c.27]

НЫЙ октафторид образуется осмием высшим фторидом рутения является RuFg, несмотря на то, что атомный радиус рутения лишь [c.572]

Явление фракционирования отмечали Эдварсон и др. [22] при анализе ироб, полученных с помощью фильтров в Швеции на высоте тропопаузы. Более крупные частицы, которые, вероятно, состояли из ранее сконденсировавшихся веществ, были существенно обогащены цирконием-95 и ниобием-95 и обеднены рутением-103. Это согласуется с выводами, которые можно сделать из рассмотрения массовых цепочек для этих элементов, имевших в течение первых 20 сек после взрыва летучих предшественников. Сторебо [96] обнаружил, что выпадения, зарегистрированные на горной станции в Норвегии, были до некоторой степени обогащены короткоживущими изотопами. Отсюда можно сделать вывод, что в тот период, когда преобладают свежие радиоактивные осколки, основная масса радиоактивного вещества оказывается связанной с частицами, радиус которых больше 0,5 Л1К, и состоит пз элементов с периодами полураспада менее 1—2 месяцев. [c.278]

Кривая теплот образования хлоридов с возрастанием атомного номера катиона имеет столь же отчетливо выраженный периодический характер (рис. 31). Разделению элементов на периоды и здесь отвечают инертные газы, не образуюш ие сколько-нибудь устойчивых хлоридов и соответствую-ш ие поэтому наиболее глубоким минимумам. В 1—3-м периодах максимумы теплот образований хлоридов приходятся на водород, литий и натрий. В 4—6-м периодах выявляются по два главных максимума. Первый приходится на щелочной металл — калий, рубидий, цезий или франций, — что соответствует катионам с внешней электронной конфигурацией р и наибольшим ионным радиусом. Вторые максимумы теплот образования хлоридов приходятся на хлориды цинка, кадмия (с катионами, имеющими внешнюю d °-подоболочку) и одновалентного таллия. Минимумы приходятся на элементы I и VIII групп — медь, рутений и золото — и примерно соответствуют окончанию заполнения d-подоболочки у переходных металлов и началу заполнения следующей 8 р -оболочки. В четвертом периоде высшая валентность у хлоридов металлов V—VI групп не проявляется, минимум отсутствует и соответствующий участок кривой имеет сложную форму. Заполнение /-оболочек у лантаноидов и актиноидов намечается в виде третичной периодичности теплот образования их хлоридов. При этом теплоты образования хлоридов приблизительно линейно убывают от La lg к LuGlg в связи с лантаноидным сжатием катионов. Однако тепло-там образования хлоридов европия и иттербия отвечают явные минимумы, разделяющие семейство лантаноидов на цериевую и иттриевую группы. Для актиноидов, которые в отличие от лантаноидов в соединениях с хлором проявляют высшие валентные состояния, теплоты образования хлоридов [c.108]

Во всех трех больших периодах при переходе от металла I группы (калия, рубидия и цезия) к металлам VI группы (хрому, молибдену и вольфраму) наблюдается сильное уменьшение межатомных расстояний и диаметров атомов, соответствующее предлагаемой гипотезе о полном отделении всех валентных электронов и обнажении р -оболочек ионов. Чем больше избыточный заряд таких ионов с одинаковыми электронными конфигурациями, тем, естественно, сильнее притяжение р-электронов к ядру и тем меньше диаметр этих ионов и короче расстояния между ними. Этому сокращению расстояний способствует и повышение электронной концентрации. Атомные диаметрых-мар-ганца (плотная кубическая модификация) и б-марганца (объемноцентрированная кубическая модификация) резко увеличены по сравнению с соответствующим диаметром атомов хрома и железа, что вновь указывает на пониженную степень ионизации атомов марганца (1- -). Железо, кобальт и никель имеют меньшие атомные диаметры вследствие того, что они двухкратно ионизированы. От железа к никелю межатомные расстояния уменьшаются в связи с сокращением размеров внешней электронной оболочки. Уменьшение межатомного расстояния продолжается в VII и VIII группах в связи с переходом от объемноцентрированной к плотнейшим упаковкам и достигает минимума у рутения и осмия. Межатомные расстояния от рутения к палладию и от осмия к платине слегка увеличиваются вследствие уменьшения электронной концентрации от 4 до 2 элЫтом и соответствующего понижения энергии межатомной связи. Далее к побочным металлам второй группы (цинку, кадмию и ртути) межатомные расстояния и атомные диаметры продолжают возрастать в связи с уменьшением концентрации свободных электронов. Атомные радиусы [c.233]

Изменение атомных радиусов и межатомных расстояний при 20° закономерно связано с изменением характеристик механической жесткости и прочности металлов при той же температуре. При высоких температурах вследствие разных коэффициентов расширения максимумы жаропрочности перемеш аются на хром, молибден и вольфрам, которые обладают максимальными температурами плавления. Механическая жесткость металлических решеток может быть характеризована упругими модулями. Модули нормальной упругости Е, модули сдвига 6 и объемные модули К металлов больших периодов при 25° представлены на рис. 104. С возрастанием числа валентных электронов от одного до шести, т. е. от ш елочных металлов к хрому, молибдену и вольфраму, упругие модули сильно увеличиваются, причем переход от IV к V группе приводит к сравнительно небольшому повышению модулей. В четвертом периоде они достигают максимального значения у хрома, сильно понижаются при переходе к марганцу, сохраняют почти постоянное значение у келеза, кобальта, никеля, а затем резко падают при переходе к меди и цинку. В пятом и шестом периодах упругие модули сильно возрастают от рубидия и цезия к молибдену, вольфраму и далее продолжают увеличиваться к рутению и осмию, а затем уже резко понижаются при переходе к палладию, платине и метал-.тгам I и II побочных групп. [c.234]

Иридий можно осадить в виде гидратированной двуокиси, если довести pH раствора до 6, добавляя бикарбонат натрия к кипящему раствору, содержащему бромат При этом также осаждаются палладий и родий, платина (IV) не осаждается осмий и рутений должны быть удалены из раствора (путем отгонки четырехокисей) до проведения гидролитического осаждения. Затем выделяют палладий, осаждая его диметилглиоксимом, после чего из фильтрата осаждают родий с помощью хлорида титана (П1). При этом часть иридия соосаждается с металлическим родием, поэтому осадок нужно растворить в горячей серной кислоте и переосадить. Иридий таким образом остается в растворе вместе с титаном, который осаждают купферроном (необходимо переосаждение). Органические вещества в фильтрате разрушают с помощью серной и азотной кислот. Описанный в общих чертах ход анализа применяли лишь для выделения макроколичеств иридия не установлено, в какой степени он пригоден для выделения иридия, присутствующего в очень низких концентрациях. Добавленное в качестве коллектора небольшое количество железа (П1) должно способствовать осаждению гидратированной окиси иридия. Ионные радиусы железа (П1) и иридия (IV) очень близки (стр. 37) [c.466]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология