Рутений ацетат

Роль модификаторов (родан-а-нафтол, металлический осмий или рутений, ацетаты свинца или меди и т. д.) заключается в резком снижении скорости реакции полного гидрирования с получением насыщенного изоамилового спирта. Высокий выход (практически полное превращение исходного реагента при селективности 99%) достигается также при электрохимическом гидрировании ацетиленового спирта в присутствии никелевого катализатора. [c.381]

М раствор. Применяют для фотометрического опре- деления рутения. Растворяют 0,377 г нитрозо-Р-соли в 100 мл воды. Определение проводят в буферной смеси с pH 4,5 буферную смесь готовят смешиванием рав- ных объемов 2 М раствора соляной кислоты и 2 М раствора ацетата натрия. [c.182]

Родственные мостиковые ацетаты рутения, которые были также изучены [41], ведут себя аналогично при протонировании и добавлении трифенилфосфина. Ряд терминальных и неразветвленных енов, диенов и инов гидрировали с помощью указанных катализаторов, и они оказались несколько более реакционноспособными, чем описанные выше катализаторы на основе самих мостиковых ацетатов. [c.30]

Из ацетата, ацетилацетоната и других солей металлов получены этим методом карбонилы ванадия [431, 432], марганца [433], кобальта Соа(СО)8 и Со4(СО)12 [19, 290, 311, 344, 422, 425, 434—437]. Можно также получить при восстановительном карбонилировании ацетилацетонатов и других солей металлов карбонилы хрома [19, 27] и рутения Киз(С0)12 [19, 192, 255, 438, 439] в присутствии водорода в качестве восстановительного агента хотя выходы в данном случае и вполне удовлетворительны, однако карбонилы этих металлов лучше получать более удобными методами, уже описанными ранее. [c.36]

Рутений (1Г.) образует с ИНАФ комплексное соединение, экстрагирующееся изоамиловым спиртом с комплексообразование проходит при pH 4,5 — 9 в присутствии 0,02 — 0,2 г-ион/л ацетат-ионов и нагревании в течение 5 мин при 9В°С. [c.41]

Вопрос о величине константы обмена для двуядерных комплексов может быть связан, хотя и в ограниченной степени, с механизмом обмена. Так, например, в ацетате меди оба электрона ионов меди находятся на орбитах типа хг-уъ (если принять, что ионы соединены по оси z) [44]. Обмен происходит за счет бокового перекрывания этих орбит. С другой стороны, в изоморфном ацетате хрома, где возможен полный спин, равный 4, может иметь место перекрывание между d ,-, г-орбитами каждого иона хрома. Поскольку эти орбиты перекрываются гораздо сильнее, чем орбиты обмен также гораздо сильнее. Действительно, он настолько силен (вероятно, дбстигается значение J по крайней мере 700 см , ) что занятым оказывается только синглетное основное состояние и комплекс лишь слабо парамагнитен [78].В комплексе [ ljRu—О—Ru lgl " л-связь между каждым ионом рутения и атомом кислорода приводит к такому сильному обменному взаимодействию между двумя ионами рутения, что занятым оказывается только основное синглетное состояние и комплекс не парамагнитен [37]. Такой тип взаимодействия может играть существенную роль в тех случаях, когда измерения производятся в растворах. В системе перхлората окисного железа Мули и Селвуд [87] наблюдали наличие диамагнитного вещества в заметной концентрации при рН = 1. Диамагнетизм был объяснен образованием двуядерного комплекса железа со значительным расстоянием между синглетным и трип-летным уровнями. [c.404]

Соответствующий ацетат рутения, первоначально описанный как Ни2(ОСОМе)4 [40а], также катализирует гидрирование в диметилформамиде [40а, 406] и эффективен при гидрировании гранс-днзамещенных енов и диенов, по отношению к которым ацетатный катализатор родия оказывается неактивным. Однако предложенное ранее строение этого соединения было пересмотрено [40в]. [c.30]

В радиохимической практике обычно выделяют группу щелочноземельных элементов высаливанием их нитратов концентрированной азотной кислотой (с = 1,49—1,50) или осаждением их сульфатов в спирто-водной среде. При нитратном способе [13, 6] к раствору добавляют изотопные носители для Ва и 5г (по 2 мг каждого, в расчете на металл) и удерживающие носители Сз, Ьа, Се, V, 2г, 5Ь, Те и Ки. После упаривания раствора, подготовленного к анализу, до небольшого объема и охлаждения до 0° осаждают дымящей азотной кислотой нитраты бария и стронция. Затем осадок растворяют в минимальном количестве воды, к полученному раствору вновь добавляют удерживающие носители и производят повторное осаждение нитратов бария и стронция. Выделенные центрифугированием нитраты растворяют в дистиллированной воде. В раствор вносят рутений и олово, которые затем осаждают в виде сульфидов. Раствор после удаления НгЗ слегка подкисляют уксусной кислотой, к нему приливают 2 3 н. раствора ацетата аммония и при кипячении медленным добавлением 3 н. раствора К2СГО4 осаждают хромат бария стронций в этих условиях остается в растворе. [c.568]

Грейхем, Фрейермут и Нормингтон [ПО] запатентовали способ восстановления ароматических хлорнитросоединений в соответствующие хлоранилины молекулярным водородом без растворителя в присутствии ацетата натрия и катализаторов, состоящих из платины, палладия, рутения и родия, осажденных на угле или окиси алюминия. Процесс восстановления рекомендуется проводить при 25—125° С и давлении водорода не выше 10,5 ат. Воду, выделяющуюся в процессе синтеза, хорошо диспергируют с продуктами реакции за счет интенсивного перемешивания жидкой фазы в автоклаве. Отмечается, что образующаяся в процессе синтеза вода может обволакивать частички катализатора и снижать скорость гидрогенизации. Авторы получали хлоранилины с выходом до 99 %. [c.22]

Не так давно был предложен многообещающий метод осаждения рутения в виде сульфида [281]. По предложенной методике к слабому аммиачному раствору хлорида рутения добавляют сначала значительный избыток сульфида натрия, затем уксусную кислоту и ацетат аммония. Осадок RU2S3 2НгО тщательно отмывают водой, этанолом и эфиром, после чего сушат в вакууме и взвешивают. При этом отмечалась высокая точность и воспроизводимость результатов для количеств порядка 18— 86 мг ошибка составляла менее 1%. При проверке метода автором книги оказалось, что в действительности таким путем можно выделить только 40—55% рутения. Объяснения такому отклонению в точности и воспроизводимости не получено [282]. [c.11]

Было также обнаружено, что уксусная кислота и ацетат цезия улучшают селективность по отношению к гликолю и повышают скорость катализируемой рутением реакции [95]. Иодид-ион также способствует образованию гликоля и ускоряет каталитическую реакцию [96]. Вновь предполагают, что важными катализаторами служат анионные кластеры. Например, в присутствии иодида предшественник катализатора Ru3i( O)i2 превращается в смесь анионных кластеров [уравнение (12.59)], которые сохраняются в условиях каталитической реакции. [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология