Рутений двухвалентный

Подгруппа хлоридов включает одновалентные медь, серебро, золото, таллий, двухвалентный свинец, выделяемые в виде плохо растворимых в воде хлоридов. Подгруппа сульфидов основного характера включает сульфиды меди (II), кадмия (II), олова (И), висмута (III). В этой же группе могут быть выделены технеции (IV), рутений (И1), родий (III), палладий (И). [c.31]

Элементы железо, рутений, осмнй. Строение электронных оболочек их атомов. Валентность железа в соединениях. Положение железа в ряду напряжений и его отношение к различным окислителям. Окислы железа и их химические свойства. Оксидирование железа как один из методов борьбы с коррозией. Гидроокиси железа. Соли двухвалентного и трехвалентного железа. Их окислительно восстановительные свойства. Комплексные соединения железа. [c.321]

Методами классической полярографии и циклической вольтамперометрии изучено анодное окисление органических производных двухвалентных рутения и осмия [1046, 1157—1159, 1247]. Во всех случаях обнаружены одноэлектронные ступени окисления. [c.122]

Основные научные работы посвящены химии комплексных соединений платиновых металлов, разработке методов их анализа и аффинажа. Выполнил (1915) исследование гидроксиламиновых соединений двухвалентной платины. Изучал комплексные нитросоединения двухвалентной платины, на примере которых открыл ( 926) закономерность транс-влияния, носящую его имя. Суть ее заключается в том, что реакционная способность заместителя во внутренней сфере комплексного соединения зависит от природы заместителя, находящегося по отношению к первому заместителю в граяс-положе-НИИ. В дальнейшем эта закономерность оказалась приложимой к ряду соединений четырехвалентной платины, палладия, радия, иридия и кобальта. Открыл явление перемены знака вращения плоскости поляризации оптически активными аминосоединениями платины (IV) при превращении их в амидо(ими-до) производные. Предложил промышленные методы получения платины, осмия и рутения. [c.557]

У нас в Институте химической физики впервые было обнаружено [7], что молекулярный азот реагирует с соединениями двухвалентного рутения с образованием линейного комплекса и эта реакция возможна в присутствии воды и кислорода, причем кинетические измерения показывают, что реакция азота с координационно-ненасыщенным производным рутения идет практически без энергии активации. [c.26]

Таким образом, материал по соединениям рутения удобно рассматривать, подразделив его на следующие основные группы кислородные соединения (Ри " и Ри ), галогениды (Ри — фториды, Ри и Ри —хлориды и бромиды), нитро-зосоединения, соединения двухвалентного рутения (фосфин-ные и с необычными лигандами), карбонилы и я-комплексы. [c.6]

Определение с тиомочевиной Несколько большие количества висмута (от ОД до 4 мг) могут быть определены фотометрически в разбавленном азотнокислом растворе добавлением тиомочевины и измерением свето-ногдощения образовавшегося окрашенного в желтый цвет комплексного соединения при длине волны света 425 ммк. Сурьма, палладий, осмий и рутений также образуют с тиомочевиной в кислом растворе окрашенные комплексные соединения- . Добавление фтористоводородной кислоты предупреждает образование окрашенного соединения сурьмы серебро, ртуть, свинец, медь, кадмий и цинк образуют белые осадки, когда присутствуют в значительных количества если же содержание этих элементов невелико, то ни осадков, ни окрашивания раствора не получается. Железо, при содержании его, превышаюш ем 0,1 мг в 50 мл, должно быть удалено или восстановлено до двухвалентного состояния . Селен и теллур мешают определению [c.278]

Соединения двухвалентного рутения [c.18]

Препятствующие анализу вещества. Определению висмута мешают осмий, рутений, железо (III) и сурьма, которые образуют с тиомочевиной окрашенные соединения. Железо обычно восстанавливают до двухвалентного, а сурьму связывают в бесцветный виннокислый комплекс. [c.344]

Первая реакция медленная и определяет скорость реакции окисления двухвалентного рутения. Такие процессы — пример передачи электрона через молекулы растворителя. Сольватированный электрон играет большую роль в радиационно-химических процессах. Реакции с его участием будут рассмотрены в гл. IX, 9. [c.237]

В таких случаях в процессе окислительно-восстановительного взаимодействия рацемизация оптически активного антипода может и не происходить. Это было показано для [Ри (о-рЬеп)зР+. /-Форма соединения двухвалентного рутения с орто-фенатро-лином отличается довольно большой величиной вращения (—1818°), которое в результате окисления нитратом церия довольно резко падает [М]в = —568 для /-[Ки(о-р11еп)зР+). Однако после восстановления сульфатом железа (И) величина вращения опять достигает характерной для /-[Ри(о-рЬеп)зР+ величины. Аналогичные соотношения наблюдаются для некоторых других соединений. [c.67]

Химические свойства. Железо является металлом со средней восстановительной активностью. При окислении его слабыми окислителями получаются производные двухвалентного железа сильные окислители переводят его в трехвалентное состояние. Эти два валентных состояния являются наиболее устойчивыми, хотя известны соединения железа с валентностью 1, 4 и 6. Являясь аналогом рутения и осмия (аналогия по подгруппе), железо имеет также много сходного с кобальтом и никелем (аналогия по периоду). При определенных условиях оно вступает в реакции почти со всеми неметаллами. При невысоких температурах (до 200° С) железо в атмосфере сухого воздуха покрывается тончайшей оксидной пленкой, предохраняющей металл от дальнейшего окисления. При высокой температуре оно сгорает в атмосфере кислорода с образованием Fe Oi. Во влажном воздухе и кислороде окисление идет с получением ржавчины 2Fe20a HgO. Галогены активно окисляют железо с образованием галидов FeHlgj или FeHlgg (иодид железа (III) не образуется). При нагревании железо соединяется с серой и селеном, образуя сульфиды и селениды. В реакциях с азотом и фосфором получаются нитриды и фосфиды в случае малых концентраций азота образуются твердые растворы внедрения. Нагревание с достаточным количеством [c.348]

Особые свойства комплексов железа и рутения. Атом железа взаимодействует с дипиридилом и о-фенантролином не только в двухвалентном, но и в трехвалентном состоянии. Бляу [6] установил, что темно-красный раствор комплекса о-фенэнтролина и двухвалентного железа [(фен)зРе] , для удобства называемого ферроином, при окислении приобретает синюю окраску, но менее интенсивную, чем у комплекса трех валентного железа. Синий о-фенантроли-новый комплекс трехвалентного железа [(фен)зРе] " феррин не может быть получен взаимодействием о-фенантролина с ионами Ре +. Согласно Бляу [6] [c.289]

H. K. Пшеницын и H. A. Езерская > разработали амперометрический метод определения рутения, основанный на титровании рутения в виде черной соли — КгНиСЦ — растворами гидрохинона или аскорбиновой кислоты, восстанавливающими рутений (IV) до рутения (И). Титруют при -1-0,5 б (Нас. КЭ) потоку восстановления рутения (IV) на платиновом вращающемся электроде на фоне соляной кислоты (1 1). В присутствии золета (III), которое также восстанавливается на электроде при указанном потенциале, ток повышается, но это не мешает определению конечной точки, если количество золота не слишком велико — не больше 15—20-кратного по отношению к рутению. Если золота больше, то оно одновременно с рутением восстанавливается гидрохиноном. При относительно малых количествах золота эта реакция незаметна, так как она протекает значительно медленнее, чем восстановление рутения (IV). Определению рутения этим методом мешают двухвалентное железо (анодный ток окисления, компенсирующий катодный ток рутения) и иридий. Метод применим для определения 0,02—2,0 мг рутения. [c.288]

Комплекс двухвалентного рутения, полученный восстановлением гексахлоррутената хлористым титаном 70—90° С [3, 4] [c.1014]

Для полного осаждения сульфида иридия требуется значительно более высокая концентрация кислоты в растворе (около 3 н. по содяной кислоте) и более продолжительная обработка раствора сероводородом (примерно —3 ч при слабом кипении). Даже в этом случав осаждение может быть не количественным, если в растворе не присутствуют ионы, способствующие коагуляции коллоидного сульфида рутения. Для этой цели можно, ввести на каждые 100 мл раствора по 0,5 л хлорида алюминия (шестивод- ную соль). Коагуляция осадка вызывается также и солями двухвалентных элементов, таких, как магний или кальций. Соосаждения этих металлов как будто можно не опасаться. [c.413]

В вертикальных столбцах расположены элементы, принадлежащие к одной и той же группе. Они обладают одинаковой высшей положительной валентностью, численно равной номеру группы в периодической системе. Так, элементы нулевой группы обладают нулевой валентностью, элементы I группы—положительно одновалентны, II—положительно двухвалентны и т. д. Элементы VIII группы, судя по номеру группы, должны бы иметь высшую положительную валентность—восемь. Однако валентность большинства элементов этой группы меньше восьми 6, 4, 3 и 2. Для двух элементов—рутения и осмия—известны высшие окислы, в которых они положительно восьмивалентны КиО и 0з04 (рутениевый и осмиевый ангидриды). Восьмивалентные соединения остальных элементов VIII группы в настоящее время еще не получены. [c.196]

Стереохимия. Координационные числа больше 6 встречаются лишь в нескольких соединениях, например в 08Н4(РКз)з и 1гН5(РКз)2. Большинство комплексов для трех- и четырехвалентных металлов имеет октаэдрическую структуру. Соединения с металлами в -конфигурации [К11(1), 1г(1), Рс1(П) и Р1(П)] обычно представляют собой квадратные комплексы или структуры с координационным числом 5. Двухвалентные рутений и осмий образуют соединения с координационными числами 5 или 6. [c.507]

Ион i можно удалить действием AgBp4, а ион трехвалентного рутения восстановить до легко окисляющего двухвалентного акво-иона [c.508]

Как указывалось выше, подавляющее большинство комплексов Ru с N0 имеют общую формулу RuNOLg если постулировать, что электрон переходит от молекулы N0 к Ru" с последующим дативным взаимодействием между N0+ и атомом металла, то рутений в таких комплексах является формально двухвалентным. Железо почти не образует подобных октаэдрических комплексов, если не считать цианидных производных. Различное поведение обоих элементов можно частично приписать низкой энергни стабилизации для иона рутения с конфигурацией вследствие чего Ru " [c.429]

Комплекс хрома образуется только при кипячении с избытком оксина, который затем почти полностью экстрагируется хлороформом. Реэкстракцию можно провести только > 6 н. НС1 рН, = 1,51 lgK, = 1,77. При высоких значениях pH добавляют тартрат. Молярный коэффициент погашения при X — 410 нм равен 5970. В качестве растворителей можно использовать бензол, толуол, ксилол или I4 Для 0,01 М раствора оксина pH = = 1,50 Ig Kgj = 4,11. Молярный коэффициент погашения комплекса при X = 580 нм равен 5000, при X = 470 н.и — 5500. Для фотометрического определения обычно используют длину волны 580 нм, так как в этой области спектра поглощают только оксинаты ванадия, рутения и церия. В качестве растворителей можно использовать бензол, метилизобутилкетон, этилацетат и др. Двухвалентное железо не экстрагируется при pH < 4. При более высоких значениях pH оно окисляется и извлекается оксихиноли-нат Fe (III) [c.170]

Ферроцен — только одно из большого числа соединений переходных металлов, в состав которых входит циклопентадиенил-ани-он. К числу металлов, образующих жталдоцены, или структуры типа сэндвича, подобные рроцену, относятся никель, титан, кобальт, рутений и осмий. Стабильность металлоценов сильно варьирует в зависимости от металла и его состояния окисления наиболее устойчивы ферроцен, рутеноцен и осмоцен так, в этих соединениях двухвалентный ион металла приобретает электронную конфигурацию инертного газа. [c.232]

Все до сих пор упоминавшиеся соли были производными трехвалентного кобальта. Однако известно большое чпсло гексаминов, производящихся от других металлов. В частности, можно указать на гексамины трехвалентных хрома, иридия, родия, рутения, четырех-валентной платины, двухвалентных никеля, цинка, кадмия, меди, железа и др. [c.45]

Можно было бы полагать, что но аналогии в следующих вставных декадах максимум устойчивости комплексов с теми же лигандами совпадет с Ад и Аи-+. Однако проверить это предположение пока трудно как из-за практического отсутствия производных Аи(П), так и из-за недостатка данных по устойчивости производных Ag(II). Во второй вставной декаде сколько-нибудь устойчивые в водном растворе ионы в состоянии окисления +2 могут быть у молибдена, технеция, рутения, родия, палладия, серебра и кадмия. Из всех перечисленных элементов двухвалентное состояние наиболее характерно для палладия и кадмия. У этих двух элементов и можно ждать наибольшего разнообразия координированных лпгандов, а по устойчивости комплексы Р(1(П), несомненно, должны превосходить комплексы С(1(11). Относительно третьей вставной декады можно полагать, что, как правило, все входящие в нее элементы должны при прочих равных условпях давать более прочные комплексы, чем их вышестоящие аналоги. [c.595]

Джилкрист исследовал также и платиновые металлы, которых мы не включили в эту таблицу. Рутений как четырехвалентный (в виде хлоросоли), так и трехвалентный полностью осаждаются при pH, равном 6,3 из соли четырехвалентного рутения получается лучший осадок. Трехвалентный родий полностью осаждается при полной нейтрализации раствора, образуя хлопьевидный осадок. Двухвалентный палладий осаждается в тех же условиях, хотя быть может не полностью. Из подкисленных растворов, содержащих бромат, полностью осаждаются четырехвалентный родий и четырехвалентный палладий при pH от 6,3 до 8. В тех же условиях осаждается шестивалентный иридий при pH от 4 до 8. Четырехвалентный осмий осаждается полностью при pH от 1,5 до 6,3 наилучший осадок получается при pH, равном 4. Четырехвалентная платина в виде хлоросоли очень медленно гидролизуется при pH, равном 6,3, но осаждение, в конце концов, совершается полностью. Бромат, повидимому, замедляет этот гидролиз. [c.234]

Расстгояния Ни—С1 во всех соединениях трех- и четырехвалентно о рутения приблизительно одинаковы (среднее значение 2,34 А). В единственном структурно-исследованном соединении двухвалентного рутения—[Ни(МНз)4(302)С1]С1 [391]— оно существенно больше 2,43 Д. [c.103]

Из продуктов деления к этой группе относятся рутений, родий и палладий. Наиболее важное значение из них имеет рутений по той причине, что он имеет тенденцию в экстракционных lipone ax следовать за ураном и плутонием. При некоторых обстоятельствах важное значение приобретает и родий, главным образом с точки зрения накопления поглотителей нейгро нов. Рутений в растворах обычно бывает трехвалентным и четырехвалентным, родий — трехвалентным и палладий — двухвалентным. Эти элементы образуют, как правило, растворимые Е воде соли, легко образуют комплексы с различными органическими и неорганическими аддендами. Имеются сведения, что хлориды трехвалентного и четырехвалентного рутения растворимы в спиртах и некоторых кетонах. В большинстве случаев в растворах происходит гидролиз по меньшей мере до Ru(OH) h Ru(ОН) . Такие ионы не переходят в органическую фазу. Недавно было показано [40], что в азотнокислых растворах не существует иона Ru , a образуются Ru (ОН) RuiOH)I+, Ru(OH)i и Ru(0H),4. [c.98]

Структурные исследования соединений двухвалентного рутения начали проводиться лишь в последние годы. Если не считать дийодотетракарбонила Ku( O)4J2, первая структура — [c.18]

На внешних электронных слоях у атомов металлов VHI группы имеется не более двух электронов, предпоследние слои — не заполнены (за исключением атомов палладия). В химических реакциях атомы этих элементов только отдают валентные электроны и в соединениях являются положительно валентными. В с оих наиболее устойчивых соединениях железо, кобальт и никель обычно бывают двух- и трехвалентными, родий и иридий — трехвалентными, осмий и рутений — шести- и даже восьмивалентными, платина — четырехг и двухвалентной, палладий — двухвалентным. [c.441]

Наоборот, связи Ru—PR3 в соединениях двухвалентного рутения оказались несколько более короткими, чем можно было бы ожидать, исходя из данных по другим переходным металлам и обычной разницы в расстояниях М—С1 и М—Р. Не исключено, что это связано с определенной долей л-дативного взаимодействия (переноса неподеленной пары металла на первую свободную МО фосфинной группы), возможность которого возрастает по мере увеличения числа собственных электронов металла. [c.21]

Расстояния Ки—На1 в Ки(СО)4Л2 и [Ки(СО)зВг212 были рассмотрены в предыдущем разделе. Как отмечалось, они соответствуют значению Ки—С1 2,40 А, обычному для соединений двухвалентного рутения. Любопытно, что в КиСЬ-(С12Н18), соединений формально четырехвалентного рутения, расстояния Ки—С1 оказались не короче, а еще длиннее, чем в соединениях Ки . По сравнению с обычными для Ки длинами связи они увеличены на 0,1 А. Причина этого неясна. Воз-.можно, что определенную роль играет как увеличение координационного числа, так и стерические затруднения в касаниях атохмов хлора и углерода неплоского органического лиганда. [c.32]

Валентность рутения в нитрозокомплексах нельзя считать окончательно установленной О. Е. Звягинцев и С. М. Старостин [14] синтезировали очень прочные нитрозокомплексы двухвалентного рутения, в которых нитратная группа может быть замещена на ацетатные, оксалатные или другие ацидогруппы. [c.164]

В своей работе над созданием системы элементов Менделеев изучил и использовал многие оригинальные работы, в частности работы русских ученых первой половины XIX в. Авдеева и Клауса. Авдеев впервые указал на двухвалентность глиция (старое название бериллия), в отличие от иностранных ученых, считавших бериллий на основе большого сходства его с алюминием элементом трехвалентным Менделеев и поместил бериллий в один горизонтальный ряд (а затем в одну группу) с магнием и кальцием. К. К. Клаус (1796—1864) мрюго работал над изучением металлов семейства платины он открыл в платиновых рудах новый элемент и назвал его рутений (Ни) в честь России (латинское название России — Ни1Ьеп1а) он же указал на сходство меледу рядами металлов рутений (Ни) — родий (НЬ) — палладий (Рс1) и осмий (Оз), иридий (1г) — платина (Р1). Подмеченное Клаусом сходство помогло Менделееву уточнить расположение элементов в пределах своеобразной VIII группы. [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология