Рутений окислительные

У рутения и осмия высшее окислительное число достигает номера группы (+8), но и бывает у рутения +4, а у осмия +6. У родия и ири- [c.343]

Тетрафториды рутения, осмия и иридия наиболее удобно получать восстановлением их высших фторидов. Однако в случае родия и платины, переход которых в высшие окислительные состояния требует особых условий, не составляет трудности получать эти тетрафториды прямым окислительным фторированием. [c.405]

Для платиновых металлов характерны рааличные степени окисления, особенно много их известно для рутения. Он проявляет все степени окисления от О до 8, причем окислительно-восстановительные реакции с участием происходят сравнительно легко. Поэтому простые (некомплексные) соединения рутения обычно трудно получить в чистом виде. [c.546]

Оксиды и гидроксиды. Для рутения и осмия характерны оксиды с окислительными числами металлов +4 и -Ь8. Окислительное число 48 у Ки и Оз, являющихся аналогами Ре (см. периодическую систему Д. И. Менделеева), объясняется тем, что у этих элементов имеется свободный подуровень / (5/, 6/), позволяющий при возбуждении атома появляться 8 непарным электронам. [c.145]

Из этих потенциально реализуемых устройств наиболее просто описать фотогальванический элемент, хотя он наименее интересен в практическом аспекте. Элемент состоит из двух металлических электродов и электролита, содержащего краситель и окислительно-восстановительную пару. Рассмотрим, например, элемент с платиновыми электродами, состоящий из трис(2,2 -дипиридил) рутения (II) в качестве красителя (будем использовать для него символическую запись R +, как и в предыдущем разделе) и Fe + в качестве акцептора электронов. В темноте устанавливается равновесие [c.272]

Как видно из табл. 64, у атома железа нет вакантных подуровней, что ограничивает возможность возбуждения его электронов у атома Ни весь подуровень 4/ свободен, у атома Оз два свободных подуровня 5/ и 5 . Поэтому высшее окислительное число железа +6, а рутения и осмия +8. Достройкой электронны.х уровней у атомов -металлов в конечном итоге определяются физические и химические свойства. -Металлы широко используются в качестве конструкционных материалов. Медь, железо, золото и серебро были известны ещ,е в глубокой древности. Давно используются в технике такие металлы, как 2п, N1, Со, Мп, Сг и . Но в последние десятилетия вовлечены в сферу применения Т , 2г, V, ЫЬ, Та, Мо, Ке и платиновые металлы. Современные методы металлургии позволили получать эти металлы высокой степени чистоты. Большинство -металлов было открыто еще в прошлом веке. И только технеций и рений открыты в нашем столетии (Не — в 1924 г. Идой и Вальтером Ноддак Тс — в 1937 г. из молибдена в результате ядерной реакции). Использование -металлов в качестве конструкционных материалов в современной технике позволило решить ряд сложных технических проблем. [c.322]

Переведение платиновых металлов в раствор при анализе и переработке сложных по составу материалов и концентратов остается одним из трудоемких и экологически опасных этапов. Эта операция, как правило, включает окислительное спекание или сплавление и последующую обработку спеков царской водкой, концентрированными серной и азотной кислотами при нагревании, хлорированием в соляной кислоте и др. Наибольшие трудности возникают при переведении в раствор материалов, содержащих родий, иридий, рутений и осмий. [c.88]

Элементы железо, рутений, осмнй. Строение электронных оболочек их атомов. Валентность железа в соединениях. Положение железа в ряду напряжений и его отношение к различным окислителям. Окислы железа и их химические свойства. Оксидирование железа как один из методов борьбы с коррозией. Гидроокиси железа. Соли двухвалентного и трехвалентного железа. Их окислительно восстановительные свойства. Комплексные соединения железа. [c.321]

Наиболее пригодным материалом электрода для проведения окислительного процесса при высоких анодных потенциалах является платина. Из-за высокой стоимости платины в качестве токоподводящего материала стали применять титан, покрытый тонким слоем платины. В последние годы для ряда процессов начали применять титан, покрытый оксидами рутения или других стойких в процессах окисления оксидов. В некоторых процессах могут использоваться аноды из диоксидов свинца, марганца или магнетита [c.136]

Тенденция к повышенной устойчивости высоких степеней окисления особенно резко проявляется в 8-й группе рутений и осмий имеют высшую степень окисления +8, а железо - только +6. Рутений и осмий образуют тетраоксиды КиО и ОзО , которые представляют собой типичные молекулярные соединения (температуры плавления 25 и 40 °С соответственно) с заметными окислительными свойствами. В то же время оксиды МО, характерные почти для всех элементов первого переходного ряда, отсутствуют в третьем ряду. [c.368]

Проблемы биметаллических катализаторов при проведении окислительной регенерации значительно сложнее. Во-первых, это — общая проблема, которая возникает при регенерации всех нанесенных металлических катализаторов, а именно — необходимость возможно более полного устранения спекания металлического компонента. Спекание происходит даже при тщательном контролировании выжигания углерода, при низких концентрациях кислорода. Обычно здесь сталкиваются с проблемой локальных горячих пятен и высоких поверхностных температур [47, 48]. После нескольких циклов регенерации кристаллы вырастают в размерах, что приводит к уменьшению поверхности активного металла и поэтому к снижению активности. Весьма важно, что у биметаллических катализаторов происходит при этом изменение в поверхностном составе и фазовая сегрегация или разделение кристаллов с увеличением их размеров. Некоторые биметаллические системы (например, платина — кобальт, платина — палладий, рутений — медь) действительно более устойчивы к спеканию [11, 26]. [c.23]

Из металлов платиновой группы наиболее доступны для промышленного использования палладий и рутенйй — спутники платины. Однако металлы палладий и рутений нестойки при анодной поляризации в условиях электролиза водных растворов хлоридов щелочных металлов, а также в щелочных и окислительных средах [154, 172]. Поэтому аноды, полученные покрытием титана слоем металлического рутения, не пригодны для электролиза водных растворов хлоридов щелочных металлов. [c.79]

Устранение потерь катализатора из-за улетучивания — основная проблема в случае применения рутения в окислительной среде, особенно при его использовании для восстановления оксидов азота отбросных газов автомобилей. При проведении основной реакции в восстановительной среде нельзя без дополнительных мер избежать окислительных переходных процессов. Решение данной проблемы дает хороший пример применения химии твердого тела к компонентам катализатора и использования взаимодействия катализатор-носитель, что может представлять большой практический интерес. [c.35]

Термодинамическое рассмотрение показывает, что большинство веществ (за исключением оксидов) нестабильно в атмосфере кислорода при высоких температурах. Кинетические ограничения могут препятствовать окислению многих материалов при низких температурах, а диффузия может тормозить окисление в объеме. Использование оксида бария для стабилизации летучего оксида рутения в окислительной среде дает прекрасную иллюстрацию эффективности применения методов неорга- [c.128]

Гомогенный катализ реакций гомолитического типа относится к окислительно-восстановительным взаимодействиям, и катализатор участвует в новом, более эффективном пути переноса электрона В первую очередь это реакции гидрирования и окисления Катализатор в таких реакциях меняет степень окисления Гомогенное гидрирование комплексами кобальта, палладия, родия, рутения, иридия и др возможно как по гетеролитическому, так и гемолитическому типу В реакции [c.158]

В таких случаях в процессе окислительно-восстановительного взаимодействия рацемизация оптически активного антипода может и не происходить. Это было показано для [Ри (о-рЬеп)зР+. /-Форма соединения двухвалентного рутения с орто-фенатро-лином отличается довольно большой величиной вращения (—1818°), которое в результате окисления нитратом церия довольно резко падает [М]в = —568 для /-[Ки(о-р11еп)зР+). Однако после восстановления сульфатом железа (И) величина вращения опять достигает характерной для /-[Ри(о-рЬеп)зР+ величины. Аналогичные соотношения наблюдаются для некоторых других соединений. [c.67]

Рутений и осмий реагируют со щелочами в присутствии сильных окислителей, образуя рутенаты и осматы (КгРи04 и К20з04), в которых эти металлы проявляют окислительное число +6. [c.144]

В рутениевой кислоте H2RUO4 рутений проявляет окислительное число +6. Известны соли этой кислоты, называемые рутенатами, которые получаются по реакции [c.146]

Эти общие замечания могут иметь больше смысла, если их проиллюстрировать реальной и удачной фотовосстановительной системой. Окислительно-восстановительная пара, которая чаще всего используется для экспериментов по разложению воды, включает комплекс трис(дипиридил)рутений, обозначаемый как (Ь1ру)з/Ки +(Ыру)з или, для простоты, К +/Н2+. Пара имеет разность окислительно-восстановительных потенциалов 1,27 В в невозбужденном состоянии. К2+ сильно поглощает свет в видимой области, при этом энергия возбуждения составляет около 2 эВ и окислительно-восстановительный потенциал становится (1,27—2)=—0,73 В. Две привлекательные особенности рутениевого комплекса заключаются в сильном поглощении света и относительно большом времени жизни возбужденного состояния (К +), позволяющем реагировать с другими партнерами. Эффективным промежуточным акцептором служит метилвиоло-ген, обозначаемый как MV + или МУ+. Последовательность стадий будет следующей [c.270]

Один из наиболее полезных окислителей для окислительного расщепления ароматических колец —тстраокснд рутения [10— 12]. Ароматические ядра реагируют с этим окислителем так же быстро, как алкеиовые субстраты, и он является, по-видимому, наилучшим реагентом для этого типа окисления. [c.198]

Окислительная способность гексафторидов платиновых металлов, как было отмечено выше, заметно возрастает с увеличением атомного номера в каждом ряду переходных элементов. Таким образом, гексафториды платины, рутения и родия являются наиболее сильными окислителями. Все эти гексафториды окисляют окись азота с образованием солей нитрозония [9, И]. Так, соединение NO OsFe можно получить в результате гомогенной реакции в газовой фазе. Гексафториды платины и иридия в гомогенной газовой среде образуют соли (N0 )2MFe [10, И]. Гексафторид платины является единственным гексафторидом платиновых металлов (относящихся к третьему ряду переходных элементов), который способен окислять кислород и ксенон с образованием соответственно 0+ PtF и Xe (PtFe) [9, 67], хотя гексафториды рутения и родия также окисляют ксенон [66, 67]. Первые потенциалы ионизации для молекулярного кислорода и атомарного [c.412]

Мягкий метод получения комплексов с а-связями углерод—металл основан иа окислительном присоединении органических соединенпй к координационно ненасыщенным комплексам переходных металлов с конфигурацией (1 и Такой процесс часто сопровождается восстановительным элиминированием, приводящим к образованию продуктов с новыми углерод-углеродными связями, что представляет особый интерес для органического синтеза. Реакции окислительного присоединения известны для соединений родия. иридия, рутения, никеля, палладия и платины [84]. Участвую-щиii в процессе первоначальный комплекс переходного металла может быть изображен формулой где —2 соответству- [c.259]

Многочисленные внутримолекулярные процессы окислительного присоединения, протекающие с расщеплением С (арил)—Н-связей, наблюдались прп исследовании комплексов платины, палладия, кобальта, никеля, железа и рутения с арилазосоединениями, арил-иминами и беизиламином (схсма 91). Предполагают, что в этих превращениях за стадией присоединения обычно следует отщепление хлорида водорода [119]. [c.265]

БСФТ предложен для экстракционно-спектрофотометрического определения осмия (VI, VIII) в щелочном окислительном плаве осмия и рутения [ 6, 7]. [c.50]

La+ Ti+ Zr Ht V Nb Ta r , Mo+ , W+ , Re" Ru" , Os" ), d r , Mo , Mn" Re" , Fe" ), 10 (Qu+i Ag" Zn" d" Hg" , Pd ). Для образования связей в первую очередь используются внешние s-элек-троны, а затем часть или все -электроны. Это обусловливает многообразие степеней окисления -элементов и соответственно широкий спектр окислительно-восстановительных и кислотно-основных свойств. Во всех группах, кроме VIIIB, высшая валентность отвечает номеру подгруппы (или группы в коротком варианте Периодической системы). В VHIB подгруппе устойчивые соединения со степенью окисления +8 получены только для рутения и осмия, для остальных элементов [c.171]

Исследованы два носителя оксид бария и оксид магния. Они показали различные, но связанные эффекты. В случае с оксидом бария [18] (приоритет сотрудников фирмы Форда) рутений и оксид бария взаимодействуют в окислительных условиях с образованием рутената ВаКиОз. При восстановительных условиях рутений возвращается в восстановленное состояние и участвует в каталитической реакции. Использовали также другие соединения, образующие рутенат, включая редкоземельные оксиды. Проблемой применения этих веществ является устранение их недолговечности, отчасти из-за периодических превращений между рутенатом и металлическим рутением. Использование оксида магния ликвидирует данную проблему, так как он не образует рутенат в основной массе. По-видимому, происходит взаимодействие на поверхности между хорошо диспергированными рутением и оксидом магния, достаточное, чтобы ингибировать спекание и свести до минимума улетучивание оксида рутения [19, 20]. [c.35]

В течение некоторого времени считали, что рутений — один из наиболее эффективных катализаторов восстановления оксидов азота (N0 ), в особенности из-за минимального образования аммиака [12]. Однако его не использовали как катализатор очистки выхлопных газов автомобилей из-за того, что в окислительных условиях рутений улетучивается в виде RUO4. Для стабилизации рутения при окислении Шелеф с сотр. [13] приготовили металл в виде сложного оксида щелочных и редкоземельных элементов. В окислительных условиях они образуют нелетучий рутенат. В восстановительных условиях стабильной является двухфазная система, состоящая из оксида и восстановленного каталитически активного рутения. Поэтому использование системы рутений — щелочноземельный элемент в идеале приведет к обеспечению стабильности рутения в окислительной атмосфере. [c.117]

Перли и Годшелк [84] описали модифицированный кислородный электрод, с помощью которого можно измерить pH в растворах, свободных от различных окислительно-восстановительных систем. Он представляет собой металлический электрод, покрытый плотным слоем иридия, рения, осмия или рутения. Электрод не должен содержать окклюдированного водорода. Как утверждают авторы, потенциал, измеренный относительно каломельного электрода, линейно зависит от pH в интервале 0—14 ед. pH в растворах, содержащих молекулярный кислород. Потенциал воспроизводим при температурах О—100° С. [c.230]

При добавке комплексных соединений рутения, например КиС12(РРЬз)з, в тех же условиях проведения процесса окисление нонена-1 осуществляется без периода торможения, и окислительная изомеризация не имеет места. [c.131]

После растворения образца горючего церий количественно переводят в четырехвалентное состояние в растворе состава 5 М НЫОз-Ь 0,5 М. ЫаВгОз. Из этого раствора церий (IV) сорбируют на колоике, которую затем промывают та Кой же окислительной смесью. Далее колонку промывают 5 М раствором НЫОз и элюируют церий, пропуская через нее 0,01 М раствор аскорбиновой кислоты в 5 М НЫОз. При этих условиях такие продукты деления, как Сз, Зг, 2г и ЫЬ (частично), а также трехвалентные лантаноиды 1а колонке яе удерживаются, в то время как более 90% 2г и ЫЬ необратимо удерживается колонкой. Определению церия наиболее сильно мешает рутений-103, влияние которого можно снизить, если до разделения прокипятить раствор с ЫаЫОа (при этом об- [c.351]

Соединение рутения (I) обнаружено в виде промежуточного продукта при потенциометрическом титровании высших валентных форм рутения восстановителями. Приблизительное значение окислительно-восстановительного потенциала системы Ru/iRu ls ПН]2- равно+0,6 в системы НиДКиСЬНгО] - равно+0,4в [5], [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология