Рутений четырехвалентный

Спектрофотометрическое исследование тройной системы четырехвалентный рутений — цитрат — нитрозонафтол. [c.557]

Основные научные работы посвящены химии комплексных соединений платиновых металлов, разработке методов их анализа и аффинажа. Выполнил (1915) исследование гидроксиламиновых соединений двухвалентной платины. Изучал комплексные нитросоединения двухвалентной платины, на примере которых открыл ( 926) закономерность транс-влияния, носящую его имя. Суть ее заключается в том, что реакционная способность заместителя во внутренней сфере комплексного соединения зависит от природы заместителя, находящегося по отношению к первому заместителю в граяс-положе-НИИ. В дальнейшем эта закономерность оказалась приложимой к ряду соединений четырехвалентной платины, палладия, радия, иридия и кобальта. Открыл явление перемены знака вращения плоскости поляризации оптически активными аминосоединениями платины (IV) при превращении их в амидо(ими-до) производные. Предложил промышленные методы получения платины, осмия и рутения. [c.557]

ОТ других элементов платиновой группы (а также от золота и неблагородных металлов) наиболее часто применяется осаждение в виде хлороплатината аммония. Отделение это основано на том, что родий и палладий в наиболее характерном для них валентном состоянии не образуют нерастворимых двойных солей с хлоридом аммония. Четырехвалентные осмий, рутений и иридий дают соли, изоморфные с солью платины и обладающие примерно такой же растворимостью, как хлороплатинат аммония. [c.411]

Образование комплексных цианидов характерно для низших степеней окисления элементов, например для золота (I), платины (II), палладия (II), иридия (III), родия (III), рутения (II) и осмия (II). Цианиды четырехвалентных металлов неизвестны. [c.51]

Существуют методы прямого и обратного титрования комн- лексного хлорида четырехвалентной платины, который обычно является исходным соединением в этих реакциях. В качестве восстановителей используют хлорид меди (I) [91—93], соль Мора [94], аскорбиновую кислоту [95]. Для обратного титрования избытка восстановителя применяют соли Се(IV), Ре(III), У(У), Мп(УИ). Объемному определению платины при окислительно-восстановительных реакциях мешают золото, иридий и рутений. Родий не мешает титрованию. Известны методы определения платины (II) титрованием различными окислителями, такими как перманганат калия [91], сульфат церия [92]. [c.135]

Кулонометрическое титрование четырехвалентного рутения электрогенерированным трехвалентным титаном.— Ж. аналит. хим., 1966, 21, № 8, 965—969. Библиогр. 18 назв. [c.128]

При облучении комплексных соединений кобальта радиоактивный кобальт отделяется в трехвалентном состоянии. Радиоактивные рутений, родий, иридий и платина также могут быть отделены от материнской молекулы после облучения комплексных соединений этих металлов нейтронами. После облучения внутрикомплексных соединений урана нейтронами образовавшийся находится в четырехвалентном состоянии. [c.233]

Из сказанного выше следует, что торий, уран и плутоний в четырех- и шестивалентном состояниях могут быть отделены от трехвалентных редкоземельных продуктов деления вследствие их различной склонности к комплексообразованию. Катионы продуктов деления с более высоким зарядом, например четырехвалентный церий, а также переходные элементы пятого периода — цирконий, ниобий, молибден, технеций и рутений, комплексуются легче, чем трехвалентные редкие земли, и поэтому труднее отделяются от урана и плутония при помощи процессов, в которых используется комплексообразование. [c.288]

Отрицательно заряженные комплексы, образуемые многими продуктами деления и актинидами в растворах с большей концентрацией комплексообразующего аниона, хорошо адсорбируются на анионитовых смолах. Такая адсорбция легко идет с четырех-и шестивалентным ураном, с четырехвалентным плутонием и с такими склонными к комплексообразованию продуктами деления, как цирконий, ниобий и рутений. Поскольку степень образования отрицательных комплексов металла в растворе зависит от концентрации комплексообразующего аниона, регулировка этой концентрации дает средство для точной регулировки обменного равновесия данного металла и для эффективного разделения двух или более металлов, находящихся в растворе. Исследования адсорбции многих элементов посредством анионного обмена подробно описаны Краусом и Нельсоном [9]. [c.289]

Таким образом, было найдено, что произведение растворимости гидроокиси четырехвалентного рутения при осаждении ее из солянокислых растворов с концентрацией ионов хлора около 10 м. составляет приблизительно 10 . [c.150]

В своих исследованиях адсорбции различных радиоактивных изотопов стеклом автор этой книги с сотрудниками изучили адсорбцию радия полония ], трех- и четырехвалентного рутения [ ], одно- и трехвалентного таллия [ ], иона уранила лантана [ ], прометия [ Ч, протактиния [ ], циркония [ ], ниобия [ з] и др. (см. гл. I). [c.458]

Второй тип адсорбции характеризуется обязательным наличием максимума на кривой зависимости адсорбции от pH раствора. К этому типу относится адсорбция трехвалентного таллия, трех-и четырехвалентного рутения, полония, иона уранила, лантана, прометия, протактиния, циркония, ниобия и др. [c.458]

В заключение следует сделать некоторые выводы из результатов коллоидного анализа растворов рутения. В ходе этого исследования были довольно точно определены значения pH, при которых происходит переход рутения в коллоидное состояние. Так как этот переход осуществляется за счет гидролиза комплексных хлоридов рутения с образованием нерастворимой гидроокиси, можно приблизительно оценить произведение растворимости гидроокисей трех- и четырехвалентного рутения. При этом необходимо учесть, что в составе молекул [c.106]

С помощью четырехвалентного церия в растворе хлорной кислоты, содержащем в качестве катализатора соль трехвалентного рутения, можно окислить октен-1 в гепт-альдегид (выход 95%, считая на октен-1, или 36% на Се +), метилолеат — в нонанол и нонановую кислоту, бутен-2 — в ацетальдегид и т. д. При этом окисление может происходить непосредственно в анодном отделении электролизера, где на платиновом аноде ионы трехвалентного церия, образовавшиеся в результате взаимодействия с олефином, регенерируются в ионы Се + с выходом, превышающим 90%. В другом варианте процесса реактор и электролизер пространственно разделены. В этом случае в анодное пространство электролизера поступает раствор соли трехвалентного церия, образовавшегося при взаимодействии соли Се + с олефином. [c.173]

Наиболее устойчивая в обычных условиях валентность платинового металла сильно зависит от природы связанного с ним элемента. Например, формулы наиболее характерных для рутения фторида, оксида и хлорида будут RuFs, RuOa и КиС1з. Принимая, однако, во внимание, что с позиций химической систематики основное значение имеют кислородные соединения, можно в общем считать для рутения наиболее типичным четырехвалентное состояние. [c.454]

Разделение сероводородом и сульфидом аммония. Отделение катионов IV и V групп от кобальта сероводородом 83]. В сильнокислых растворах (pH 1) сероводород осаждает катионы IV и V групп в виде. малораствори.мых сульфидов. Таким путе.м отделяют. медь, серебро, ртуть, свинец, висмут, кад-.мий, рутений, родий, палладий, осмий,. мышьяк, золото, платину, олово, сурьму, иридий, гер.маний, селен, теллур, молибден, таллий, индий, галлий, ванадий и вольфрам от кобальта и других катионов III группы. Однако в присутствии четырехвалентного олова часть кобальта увлекается осадком сульфида олова. Соосаждение предотвращается при пропускании сероводорода в нагретый до 60 " С раствор в I соляной кислоте и акролеин в концентрации 0,5 мл на 100 мл раствора 715]. [c.62]

Гальваническое осаждение рутения на титан может быть проведено из сернокислого, нитрозилхлоридного и сульфамидного электролитов [65]. Осаждение рутения происходит с низким выходом ио току. Параллельно с нанесением рутения на титан протекает также восстановление в растворе электролита четырехвалентного рутения в трехвалентный. [c.196]

В сернокислом (сульфаматиом) электролите рутений существует в трех- и четырехвалентной форме, а в нитрозо-хлоридном — только в четырехвалентной. После катодной проработки содержание четырехвалентного рутения во всех электролитах уменьшается. При анодной проработке форма рутения не изменяется. Зависимость от катодной плотности тока в нитрозохлорид-ном электролите представлена на рис. 62. Для уменьшения внутренних напряжений в электролит рекомендуется вводить AI2 (804)3, а т) повышать за счет добавки трилона Б (30 — 50 г/л). В сернокислом электролите, содержащем гидрооксихлорид рутения (4 г/л) и H2SO4 (150 г/л), цвет покрытий изменяется в зависимости от содержания в нем серной кислоты при заниженном они получаются темными, [c.147]

После растворения образца горючего церий количественно переводят в четырехвалентное состояние в растворе состава 5 М НЫОз-Ь 0,5 М. ЫаВгОз. Из этого раствора церий (IV) сорбируют на колоике, которую затем промывают та Кой же окислительной смесью. Далее колонку промывают 5 М раствором НЫОз и элюируют церий, пропуская через нее 0,01 М раствор аскорбиновой кислоты в 5 М НЫОз. При этих условиях такие продукты деления, как Сз, Зг, 2г и ЫЬ (частично), а также трехвалентные лантаноиды 1а колонке яе удерживаются, в то время как более 90% 2г и ЫЬ необратимо удерживается колонкой. Определению церия наиболее сильно мешает рутений-103, влияние которого можно снизить, если до разделения прокипятить раствор с ЫаЫОа (при этом об- [c.351]

Волиы восстановления на ртутном капельном электроде, которые можно использовать для количественного определения, образуют комплексные соединения рутения (III) с винной, лимонной [351], щавелевой [351, 352] и глюконовой [353] мислота-MiH. В кислых растворах в присутотвии рутения возникают каталитические волны водорода [354]. Высота каталитических волн велика, поэтому они могут быть использованы для определения очень малых количеств рутения в растворах сульфата рутения (III) в серной кислоте и сульфате натрия можно определить 10 —10 М рутения [355], в растворах хлоридов трех-и четырехвалентного рутения в 0,9 М H IO4 — от 0,01 до 0,37 мкг/мл рутения, а в присутствии комплексона II—-более 0,1 мкг/мл рутения [356]. [c.198]

На платиновом электроде получены волны восстаиовления и окисления комплексных хлоридов трех- и четырехвалентного рутения [357—359]. Для аналитических целей рекомендуется волна восстановления Na2[Ru l6] на фоне 6 N соляной кислоты [359]. [c.198]

Комплексные фториды осмия очень напоминают аналогич ные соединения рутения обработка смеси четырехбромистого осмия и бромистого калия (в соотношении 1 1) трехфтористым бромом приводит к KOsFe — твердому белому веществу с ма гнитным моментом, равным 3,2 магнетона Бора. Оно разлагается при нагревании в водном растворе щелочи с выделением кис лорода, при охлаждении смеси выделяется бледно-желтый комплекс четырехвалентного осмия КгОзРе ( л=1,35 магнетона Бора). При помощи ионообменников можно приготовить рас твор кислоты НгОзРб, а из последнего были получены другие соли з, [c.114]

Выпавший осадок RU2O3 и RUO2 центрифугируется, промывается 3 раза 1 % раствором NH4 I и растворяется в минимальном объеме концентрированной соляной кислоты. К этому раствору добавляется в избытке металлический магний, и жидкость кипятится в течение 2 мин. Магний восстанавливает соединения трех- и четырехвалентного рутения до металла. Осадок рутения центрифугируется, промывается 5 раз б н. раствором НС1, 1 раз смесью этилового спирта и диэтилового эфира и высушивается до постоянного веса при 120°. [c.595]

Единственным действительно важным соединением четырехвалентного марганца является МпОг — твердое вещество, имеющее окраску от серой до черной и встречающееся в природе в виде минерала пиролюзита. Марганец соединяется с кислородом при высокой температуре, образуя диоксид со структурой рутила, характерной и для многих других оксидов общей формулы М Оз, в частности для оксидов рутения, молибдена, вольфрама, рения, осмия, иридия и родия. Но при получении обычным методом, например прокаливанием Мп(Ы0з)2-6Н20 на воздухе, образуется несте-хиометрический оксид. Гидратированную форму получают при восстановлении КМПО4 в щелочном растворе. [c.466]

Стереохимия. Координационные числа больше 6 встречаются лишь в нескольких соединениях, например в 08Н4(РКз)з и 1гН5(РКз)2. Большинство комплексов для трех- и четырехвалентных металлов имеет октаэдрическую структуру. Соединения с металлами в -конфигурации [К11(1), 1г(1), Рс1(П) и Р1(П)] обычно представляют собой квадратные комплексы или структуры с координационным числом 5. Двухвалентные рутений и осмий образуют соединения с координационными числами 5 или 6. [c.507]

Джилкрист исследовал также и платиновые металлы, которых мы не включили в эту таблицу. Рутений как четырехвалентный (в виде хлоросоли), так и трехвалентный полностью осаждаются при pH, равном 6,3 из соли четырехвалентного рутения получается лучший осадок. Трехвалентный родий полностью осаждается при полной нейтрализации раствора, образуя хлопьевидный осадок. Двухвалентный палладий осаждается в тех же условиях, хотя быть может не полностью. Из подкисленных растворов, содержащих бромат, полностью осаждаются четырехвалентный родий и четырехвалентный палладий при pH от 6,3 до 8. В тех же условиях осаждается шестивалентный иридий при pH от 4 до 8. Четырехвалентный осмий осаждается полностью при pH от 1,5 до 6,3 наилучший осадок получается при pH, равном 4. Четырехвалентная платина в виде хлоросоли очень медленно гидролизуется при pH, равном 6,3, но осаждение, в конце концов, совершается полностью. Бромат, повидимому, замедляет этот гидролиз. [c.234]

Влияние четырехвалентного рутения на фотометрическое определение палладия нами было исследовано радиометрически, для чего мы воспользовались раствором КпСЦ, приготовленным из меченого металлического рутения. Было установлено. [c.335]

С1ояиие. Так как этот переход осуществляется за счет гидролиза комплексных хлоридов рутения с образованием нерастворимой гидроокиси, можно приблизительно оценить произведение растворимости гидроокисей трех- и четырехвалентного рутения. При этом необходимо учесть, что в составе молекул хлорида четырехвалентного рутения уже содержится прочно связанная гидроксильная группа. Имеющиеся в литературе [ззо-гзг] данные говорят о том, что рутений в солянокислых растворах входит главным образом в состав комплексного иона [Кп (0Н)С15] ". Следовательно, в константу реакции осаждения гидроокиси четырехвалентного рутения концентрация гидроксильных ионов в этих условиях должна входить в третьей степени. На основании полученных экспериментальных данных было вычислено произведение растворимости Ки(0Н)4 для разных концентраций рутения, исходя из предположения о характере реакции, приводящей к осаждению гидроокиси. Результаты приведены в табл. 39. [c.150]

Четырехвалентная платина, трехва.чентные родий и рутений не экстрагировались ни при каких исследованных значениях pH [128[. [c.243]

КиЗа осаждается из растворов комплексных солей четырехвалентного рутения, например К2[НиС1б], при добавлении к ним сульфида аммония и кипячении раствора [473]. [c.191]

Расстгояния Ни—С1 во всех соединениях трех- и четырехвалентно о рутения приблизительно одинаковы (среднее значение 2,34 А). В единственном структурно-исследованном соединении двухвалентного рутения—[Ни(МНз)4(302)С1]С1 [391]— оно существенно больше 2,43 Д. [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология