Светопоглощение ионов, кривые

Уранил-ион (иОг ) образует с арсеназо П1 комплексное соединение зеленого цвета с максимумом светопоглощения при 655 ммк. Чувствительность определения 0,01—0,02 мкг урана, мольный коэффициент поглощения, рассчитанный по кривой фотометрического титрования, равен 75 500. Определение лучше всего проводить при рН = 1,7 2,5. Определению не мешают сульфат-, фторид-, оксалат- и фосфат-ионы мешают только Th, Zr, Al, (Ilr , редкоземельные элементы, однако их можно замаскировать введением подходящих веществ (сульфосалициловая кислота в [c.287]

Из фотометрических методов определения содержания скандия широкое распространение получил метод определения с ксиленоловым оранжевым. Скандий образует прочное комплексное соединение состава 1 1 при pH 1,5— 5,0. Нижний предел определения равен 0,1 мкг/мл небольшие количества редкоземельных элементов определению не мешают ионы железа (III) и церия (IV) восстанавливают аскорбиновой кислотой. Мешают определению скандия торий, галлий, индий, цирконий. Кривые светопоглощения растворов ксиленолового оранжевого и его соединения со скандием показаны на рис. 23. С помощью ксиленолового оранжевого скандий определяют в металлическом магнии и его сплавах, в медных сплавах, в вольфрамите. [c.207]

Общий характер кривых светопоглощения ионов [Сг(ЫНз)б] " и [Сг(ОН2)б] " показан на рис. XIV- [c.445]

Очищенная лигносульфоновая кислота, окисленная либо в водном растворе при помощи окисляющих агентов, либо в растворе хлорита натрия при помощи воздуха, в присутствии ионов меди давала окрашенный раствор с кривой светопоглощения того же типа, что и кривая отражения света красноватой целлюлозы, с минимумом поглощения у 510 m L. [c.46]

Кривые светопоглощения позволяют выбрать оптимальную длину волны для аналитических измерений (повышение чувствительности и точности колориметрического определения, устранение влияния посторонних ионов и т. д.). Достаточно сказать, что чувствительность определения в значительной степени зависит от спектрального состава света, в котором происходит измерение. Ранее указывалось, что величина молярного коэффициента поглощения данного раствора зависит от длины волны падающего света. [c.19]

Исследования проводили на универсальном фотометре ФМ-56. На рис. 1—4 представлены кривые светопоглощения реактивов К, М, А, ДМ и их соединений с медью. Концентрация меди составляла 1-10 г-ион л, а концентрация реактива — 1,2 [c.89]

Содержание цианидов рассчитывают, пользуясь калибровочной кривой, для построения которой измеряют светопоглощение стандартных растворов роданистого аммония с содержанием иона ро- [c.88]

Приготавливают окрашенный раствор исследуемой смеси катионов хрома и марганца окислением их соответственно до бихромат-и перманганат-ионов. Затем измеряют его оптическую плотность при 550 нм, когда свет поглощает лишь один перманганат-ион, и при 430 нм, когда наблюдается суммарное светопоглощение обоими окрашенными ионами. После этого приготавливают стандартные растворы хрома и марганца, окисляют их соответственно до бихромат- и перманганат-ионов и измеряют их оптические плотности. По полученным данным строят калибровочные кривые для стандартных растворов перманганат- и бихромат-ионов в области 430 нм (рис. 60, кривые 1, 2) и для растворов перманганат-иона — в области 550 нм (рис. 60, кривая 3). [c.124]

К 30—50 мл раствора, слабо подкисленного 0,5 н. уксусной кислотой, прибавляют 5 мл 5%-ного раствора комплексона, кипятят в течение 5 мин. и после охлаждения и доведения объема до 100 мл определяют светопоглощение раствора в фотоколориметре с зеленым светофильтром (длина волны 550 шр). Получаемые окраски подчиняются закону Ламберта—Беера в пределах концентрации хрома 0,1—8 мг в. 100 мл раствора. Окраска устойчива, на нее не оказывает влияния избыток комплексона, и она не разрушается даже при 30-минутном кипячении. Сильные неорганические кислоты действуют разрушающим образом. Хлориды и нитраты не оказывают влияния при большом содержании сульфатов получаются пониженные результаты (до 1%), Определение хрома можно проводить в присутствии всех неокрашенных катионов, но только при достаточном количестве комплексона, необходимого для связывания этих катионов. Окрашенные катионы мешают определению, и их необходимо отделить, например, осаждением гидроокисью натрия в присутствии перекиси водорода при этом трехвалептный хром переходит в хромат. При колориметрировании хроматов комплексон одновременно реагирует как восстановитель. Восстановление катализируется при нагревании следами ионов Мп . Присутствие перекиси водорода сильно повышает светопоглощение, повидимому, вследствие образования пероксокомплексов . Поэтому при восстановлении хроматов (полученных окислением перекисью водорода) комплексоном необходимо для колориметрирования пользоваться калибровочной кривой, построенной в присутствии, перекиси водорода (1,5 мл 30%-ной перекиси водорода в 100 мл). Подробности приведены в оригинальной работе [67]. [c.88]

Необходимо отметить, что вид кривой ни в какой непосредственной связи с прочими аналитическими характеристиками реагента не находится. Могут существовать пары реагентов, дающих одинаковый аналитический эффект, и даже при визуальном выполнении, — одинаковую чувствительность реакции, и имеющих, в то же время, кривые светопоглощения неодинакового вида. Величина смещения кривой при переходе реагента в циклическую соль определяется условиями выполнения реакции, природой ионов элемента и функциональных групп и так же не находится в непосредственной связи с формой кривой светопоглощения реагента. Поэтому подбор реагентов с удобной формой кривой светопоглощения может рассматриваться как эффективный способ повышения чувствительности реакции, при условии одинаковой прочности образуемых различными реагентами комплексных соединений. [c.68]

Более чувствительные реакции с перечисленными ионами дает висмутол II, чаще применяемый для их фотометрического определения. Предложено фотометрическое определение палладия и висмута с применением висмутола II в водных растворах, стабилизированных гуммиарабиком кривые светопоглощения обоих комплексов не имеют максимума, оптическую плотность измеряют при 410—430 нм [28, 29]. [c.221]

Пиридилазо)-2-нафтол (ПАН) образует с ионами многих металлов интенсивно окрашенные соединения, нерастворимые в воде, но растворимые в органических растворителях спиртах, хлороформе, сложных эфирах, диоксане, ацетоне, диметилформамиде [1]. Большинство соединений окрашено в красный или красно-фиолетовый цвет и имеет максимум светопоглощения при 550—560 НМ] ионы индия (III) [2], редкоземельных элементов [3], ванадия (V) [4] и никеля [5] имеют по два максимума светопоглощения. Аномалию в окраске проявляют соединения ПАН с ионами кобальта (III) [6] и палладия [7, 8], окрашенные в зеленый цвет. На взаимодействие ПАН с металлами платиновой группы указано в работе [9]. Авторы предложили фотометрический метод определения с помощью ПАН иридия (IV) и родия (III) при совместном присутствии, основанный на различии кривых светопоглощения образующихся соединений. [c.360]

ПАН образует с ионами родия (III) в кислой или слабокислой среде при нагревании на водяной бане соединение зеленого цвета, растворимое в диметилформамиде. Кривые светопоглощения растворов соединения имеют во всей области pH существования этого соединения два максимума светопоглощения при 590 и 630 нм.. Растворы ПАН имеют в этих условиях максимум светопоглощения [c.361]

Рис. 2. Кривые светопоглощения растворов, содержащих 6,07 г-ион л родия и ПАН при pH 2,5

К-ТАР является слабой трехосновной кислотой. Первый протон карбоксильной группы отщепляется при рН>2, второй протон оксигруппы в пара-положении к азогруппе отщепляется при рН 7, третий протон оксигруппы в орто-положении к азогруппе отщепляется при рН>12. Кривые светопоглощения молекулярной и ионной форм заметно различаются (рис. 1, табл. 1). [c.369]

Рис. 2. Кривые светопоглощения этилацетатных экстрактов соединения палладия с к-ТАР [Р(12+] = 1,9-10- г-ион/л [к-ТАР] (п-10-= М) 1 — 2,0 2 — 5,0 3 — 6,0 4 — 9,0 5 —10,0. 4Л НгЗО г = 1,0 сж

На рис.5 и б представлены кривые светопоглощения раствора нитрозо- К -соли и продукта его взаимодействия с ионом кобальта, а такне калибровочная кривая. Значение молярного коэффициента погашения равно 17.130 ( = 490 нм) и 14.440 ( А =510 нм). Не мешают определению кобальта Л, АВ, 2п. Ре и Мп окисляют концентрированной азотной кислотой, никель и медь удаляют путем гидролиза их солей в присутствии СНдСООЫ а перед добавлением реактива. [c.32]

На рис.1 изображена кривая светопоглощения фенола с пшо-бромитом натрия и эта не смесь в присутствии ионов аммония. [c.27]

В качестве индикаторов используются также вещества, которые в точке эквивалентности меняют свою структуру (вследствие изменения pH, окислительно-восстановительного потенциала системы или концентрации ионов), что сопровождается резким изменением светоиоглоще-ния раствора. Например, при титровании по методу нейтрализации с кислотно-основным индикатором в точке эквивалентности содержание определенной формы индикатора, поглощающей при выбранной длине болны, резко возрастает. При дальнейшем прибавлении титранта светопоглощение не изменяется (см. рис. 105, кривая 6). [c.267]

Авторы [Л. 5-41, 5-43, 5-44] рекомендуют определять малые концентрации ЗОз в газах и иона 304 в жидкостях методом, основанным на получении сульфата бария при взаимодействии сульфат-иона с раствором хлорида бария и измерении светопоглощения (турби-диметрни) или светорассеяния (нефелометрии) суспензии сульфата бария. Величина светопоглощения (рассеяния света) линейно зависит от массы сульфата бария. Установлено также, что на светопо-глощение влияют характер и количество осадителя, температура в время старения, причем избыток осадителя определяет форму и дисперсность кристаллов. Присутствие в растворе, из которого производится осаждение, этанола, уменьшающего растворимость сульфата бария, в концентрации до 30% увеличивает светопогло-щение. Для получения надежных результатов необхо имо тщатель ное соблюдение заданных условий осаждения, которые должны быть строго одинаковыми для анализируемых проб и стандартов, по которым оцениваются результаты (строятся градуировочные кривые нефелометра или фотоэлектроколориметра). Чувствительность анализа зависит от условий его проведения и от способа измерения светопоглощения (светорассеяния), но во всех случаях эесьма высокая при визуальном измерении она составляет величину [c.293]

Определение кобальта в виде комплекса с диэтилентриами-ном[1480]. Диэтилентриамин (Н2ЫСН2СН2)2МН образует с ионами кобальта при пропускании через раствор воздуха окрашенное соединение, максимум светопоглощения которого находится при 460 ммк. Комплекс устойчив при pH 1 —14. Медь, хром и марганец мешают, однако присутствие никеля допустимо, так как комплекс никеля с диэтилентриамином имеет максимум поглощения при 540 и 850 ммк. Поэтому кобальт можно определить в присутствии никеля, измеряя оптическую плотность раствора при 460 ммк и вводя поправку на содержание никеля после измерения поглощения при 850 ммк. Содержание кобальта находят по калибровочной кривой закон Бера соблюдается в пределах от 0,001 до 0,006 г-ион/л Со. [c.144]

Цвет соединения галлия с кристаллическим фиолетовым в хлороформно-ацетоновом экстракте похож на цвет красителя в водном растворе, однако кривая светопоглощения последнего имеет два максимума (585 и 540 нм) (рис. 26). Наличие второго максимума объясняется присутствием в растворах ионов в виде димеров. Соединение кристаллического фиолетового с галлием в хлороформно-ацетоновом экстракте имеет один максимум при 587 нм. Таким образом, солеобразова-ние в органической фазе связано с мономерной формой катиона красителя и анионным комплексом галлия, который обнаружен в органических растворах. Состав окрашенного соединения галлия с кристаллическим фиолетовым, уста- [c.123]

Титан в кислой среде образует с роданидом малопрочные комплексы, имеющие в водных растворах максимум светопоглощения в дальнем ультрафиолете (кривая 1, рис. 1). С диантипирилметаном в солянокислых растворах образуется растворимое в воде комплексное соединение с Яшах 385 ммк (кривая 2). Характерной особенностью является малая скорость протекания реакции. Исследование состава этого соединения методом изомолярных серий и методом сдвига равновесия, сопоставление ряда свойств соединения (электромиграция, влияние кислотности) позволяют считать, что в этом комплексе титан находится в виде иона координирующего вокруг себя 3 молекулы диантипирилметана, каждая из которых занимает, по-видимому, два координационных места (8з85 = 16 000) [52]. Оба указанных соединения не извлекаются хлороформом. При наличии же в системе всех трех компонентов выпадает осадок желтого цвета, хорошо экстрагирующийся хлороформом. На кривой, 3 рис. 1 представлен спектр поглощения комплекса в очищенном хлороформе. Обращает на себя [c.119]

Ре(5СЫ)Р, [Fe(S N)2]+ [Ре(5СЫ)з]°, [Ре(5СН4)]- 1Ре(ЗСЫ)5р-[Ре(5СК)бР . Различные по составу комплексы металла с одним и тем же реагентом иногда весьма значительно отличаются поло жением максимума на кривой светопоглощения и величиной моляр ного коэффициента погащения. Кроме того, с увеличением pH зна чительно возрастает концентрация иона реагента Например железо в зависимости от pH образует три различных соединения с анионом салициловой кислоты 5а12+, В кислых растворах при рН<2 концентрация иона 5аР настолько мала, что комплексы с [c.18]

Различные по составу комплексы металла с одним и тем же реактивом отличаются, иногда весьма значительно, положением максимума на кривой светопоглощения и величиной молярного коэффициента поглощения. На возможность ступенчатого комплексообразования следует обращать особое внимание при использовании комплексов с анионами слабых кислот, так как с увеличением pH значительно возрастает концентрация комплексообразующего иона реактива К. Например, железо в зависимости от величины pH образует три различных соединения с анионом салициловой кислоты За . В кислых растворах при pH < 2 концентрация иона ЗаР настолько мала, что комплексы с железом совсем не образуются. При pH > 2 образуется фиолетовый комплексный катион [РеЗа ]" , При pH 4 концентрация ионов 5а1 " увеличивается настолько, что железо может присоединять еще один анион салициловой кислоты, образуя окрашенный в красный цвет комплексный аниок [Ре5а12]. При увеличении pH > 10 образуется желтый комплексный анион [Ре5а1з] . [c.24]

В дальнейшем при определении концентрации данного иона в испытуемой воде измеряют в тех же условиях светопоглощение окрашенного раствора и по калибровочной кривой определяют искомую величину. При этом необходимо, чтобы объем испытуемой пробы совпадал с объемом стандартных растворов (обычно 50 мл). Если окраска слишком густая, берется соответственно меньший объш сточной воды и доводится дистиллированной водой до 50 жл. В этом случае при расчете необходимо величину кон- [c.80]

Метод с -аскорбиновой кислотой. Уран в ацетатном растворе дает красно-коричневую окраску с -аскорбиновой кислотой Окраска эта устойчива, и на реакцию мало действуют такие обычно мешающие колориметрированию ионы, как Ге " , Сг " и РЬ " . Влияние меди устраняется введением пиридина. Наиболее благоприятным является pH = —4,6, который устанавливают добавлением ацетатного буфера. В отсутствие ацетата окраска более интенсивна, но неустойчива. Вредное влияние оказывают сульфат-, фторид- и фосфат-ионы. Метод применяется после экстракции нитрата урана эфиром. В полученный экстракт вводят 10 мл воды и удаляют эфир выиариванием. К водному слою прибавляют 8 мл буферного раствора (160 мл 1 н. раствора ацетата аммония, 10 мл 5 н. уксусной кислоты и 180. чл воды), 2 мл 10%-ного раствора пиридина и 10 мл 12 %-ного раствора -аскорбиновой кислоты. Раствор, pH которого доводят до 4,6 0,1 аммиаком или соляной кислотой, разбавляют до 50 мл и измеряют светопоглощение при 410 ммк. Содержание урана вычисляют по калибровочной кривой. [c.534]

Савченко исследовала взаимодействие нитрата алюминия со щавелевой кислотой и ее натриевыми солями в водном растворе методами электропроводности, электродвижущих сил, светопоглощения и термометрии. Составу образующейся в растворе средней соли оксалата алюминия соответствует на диаграмме не минимум, как обычно на изотермах проводимости соответствующих эквимольных разрезов через тройную систему, а максимум, потому что при этой реакции выделяется эквивалентное количество азотной кислоты, проводимость которой значительно больше аналогичной для эквивалетных растворов щавелевой кислоты. Поэтому концентрация водородных ионов при составе оксалата алюминия максимальна, что подтверждается также измерением э. д. с. При замене кислоты на ее кислую или среднюю натриевые соли учитывались экстремумы кривых отклонения проводимости от аддитивной прямой [56]. При изучении взаимодействия нитрата алюминия с винной кислотой и ее натриевыми солями в водном растворе было установлено, что кривые изменения концентрации водородных ионов имеют максимум для состава соединения, образующегося из кислоты и нитрата. Состав соединения обнаруживается также по минимуму отклонения проводимости от аддитивной величины [57]. [c.12]

ХАК наряду с ионами большинства металлов образует окрашенные соединения со всеми редкоземельными элементами (РЗЭ). В слабокислых растворах реагент имет оранжевую окраску, переходящую при добавлении РЗЭ в красно-фиолетовую. При этом образуются хинализаринкомплексонаты с соотношением ХАК РЗЭ-1 1. Красно-фиолетовая окраска растворов хинализаринкомплексонатов Ьа, Се (П1)1Рг, Ме и 5т в присутствии ионов фтора переходит в синюю. На кривых светопоглощения появляются два новых максимума при 605 и 655 нм. Образуются трехкомпонентные комплексы состава (РЗЭ ХАЮаР. Наибольшее отклонение в светопоглощении между трех- и двухкомпонентными комплексами наблюдается при X = 660 нм. [c.533]

В хлороформенном растворе кривая светопоглощения имеет два максимума при 320—325 и 410 ммк при этой длине волны коэффициент молярной экстинкцип технеция равен 7350. Раствор подчиняется закону Ламберта—Бера до концентрации 5 мкг/слг (исследованная область). Ионы 5п, С(1, В1, Си, А -, РЬ, Н , Мо, У и Р определению не мешают. [c.96]

Вследствие различных величин ионных радиусов и термодинамических свойств ионов сю и 10J способность к ассоциации их с ионами К(1) неодинакова, поэтому при титровании смеси хлорат- и перхлорат-ионов на кривой титрования получается два перегиба. Это положено в основу анализа их смеси. Метод дает возможность определять СЮ и Ю в смесях при их соотношениях от 4 1 до 1 4. Небольшие количества хлоратов (- 0,1 мг) могут быть определены в присутствии перхлорат-, бромат-, иодат-, периодат-ионов путем измерения светопоглощения в инфракрасной области (20,4 мк) [798]. [c.74]

Определение констант ионизации ализаринового красного С проводили спектрофотометрически методом изобестических точек [9]. Для растворов реагента с pH 1 —13 кривые светопоглощения были записаны на приборе СФ-2М. В растворы с pH 8 вводили по 1 мл 1 %-ного раствора трилона Б на общий объем 25 мл для маскировки следов металлов, которые могут присутствовать в реактивах и воде. Концентрацию реагента и ионную силу ц) испытуемых растворов поддерживали постоянными. Максимумы кривых светопоглощения показывают, что реагент в растворе существует в трех ионных формах (желтая, красная и сине-фиолетовая), в зависимости от pH среды. [c.159]

Подтверждением этому может служить тот факт, что указанные реагенты и их галлиевые комплексы имеют кривые светопоглощения с весьма малой разницей в положениях Ящах реагента и комплекса (рис. 1). Мы объясняем это тем, что ион металла, вытесняя водород гидроксила, расположенного в нафталиновой составляющей в орто-положении к азогруппе, не оказывает значительного влияния на цепь сопряжения ввиду затруднений, вызванных сложной системой водородных связей. [c.115]

Рис. 3. Кривые светопоглощения растворов соединения родгш с ПАН в хлороформе [ВЬ] = 5,0-10-= г-ион/л- [ПАН] = 5,0-10- М-, pH 1 — 0,25-, г — 0,05 3 — 0,15 — 0,40 5 — 0,60

Пурпурогаллин взаимодействует с Ое в молярном соотношении 2 1 в широком интервале концентраций водородных ионов , при этом образуются слабоокрашенные в желтый или бледно-розовый цвет растворимые соединения, а при стоянии выделяется окрашенный в розовый цвет осадок. В присутствии этанола и желатина растворы остаются прозрачными. Кривые светопоглощения пурпурогаллинового комплекса германия имеют максимум при 340 ммк. Пурпурогаллин пригоден для спектрофотометрического определения германия. В 3 н. соляной кислоте молярный коэффициент погашения составляет 3,4-10 при 340 ммк. Оптическая плотность пропорциональна концентрации в пределах 0,1—3.4 мкг Ое в I мл. [c.309]

На щс.З представлена кривая светопоглощения раствора а-фу-риадиоксима и продукта его взаимодействия с ионом никеля. Комплекс Ш1еет максимум поглощения в области 435 нм, молярный коэффициент погашения равен 19000. [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология