Связь химическая и деформация частиц

Это приводит к возникновению в теле внутренних напряжений. Под действием этих напряжений частицы стремятся восстановить прежнее состояние и выделить избыточную энергию большей частью в форме теплоты или работы. Если при деформации происходят только процессы, которые легко обращаются после прекращения действия внешней силы, например искажение валентных углов, то деформация не достигает предела упругости если же она связана с менее обратимыми процессами, например с разрывом химических связей, то деформация переходит в область пластической деформации и после прекращения действия внешней силы полностью самопроизвольно не устраняется. [c.572]

Таким образом, работа измельчения будет складываться из работы упругой деформации Ау р работы пластической деформации частицы работы разделения частицы на более мелкие частник (работа против сил химической связи, работа образования новой поверхности) и работы на придание разделяющимся частицам кинетической энергии А . В таком случае для работы разрушения частицы получим выражение [c.138]

Многочисленные исследования позволили установить, что коэффициент бокового давления в области упругой деформации частиц является в первую очередь функцией внутреннего трения сыпучего материала. Однако, в связи с тем, что коэффициент трения частиц друг о друга зависит от многих факторов (например, от химического состава вещества, наличия смазки, окисных пленок, влаги, формы частиц и т. д.), каждый из которых в отдельности трудно поддается учету, наиболее достоверным является опытное определение значения коэффициента бокового давления при прессовании. [c.81]

Новым взглядом нужно признать именно эту зависимость реакционной способности от формы, принятой молекулой. По мысли своей представление Рашига о катализе генетически связано с тем, что о значении и роли контактных явлений сказано и развито было за 20 лет перед тем, еще в 1886 г., Менделеевым. Во взглядах на катализ Менделеева и Рашига есть много общего если первый суть дела сводит к изменению под влиянием соприкосновения характера движения молекул и атомов, их составляющих, то второй весьма близок к такому же представлению, так как всякое изменение формы молекулярной системы не сможет не быть связано с новым, иным состоянием напряжения частей, эту систему слагающих. Следовательно, оба автора в разное время высказали почти одни и те же мысли о катализе, но Менделеев раньше и подробнее обобщил свои взгляды о значении и влиянии контакта на ход химических превращений. Все это не обратило на себя должного внимания, а экспериментальные работы, сюда относящиеся, и теоретическое толкование механизма каталитических реакций по преимуществу сводились к возникновению временных промежуточных форм с непременным участием в них катализатора. В последнее время Боденштейн [5], рассматривая механизм образования, под влиянием платины, воды из смеси водорода с кислородом, пришел к выводу, что в данном случае играет роль только поверхность металла. Адсорбированный платиной водород находится в ней не в виде гидрида или в диссоциированном состоянии, но в виде деформированных молекул водорода. Контактное тело, деформируя водородные молекулы, подготовляет их к реакции с кислородом. Эта деформация происходит в условиях развития поверхностью платины силового поля, влияющего на адсорбцию и тесно связанную с ней деформацию частиц. Такое объяснение чрезвычайно близко ко всему тому, что сказано было в свое время Менделеевым, если не исключительно в адсорбции видеть главный момент, подготовляющий [c.479]

К топологическим относятся связи, обусловленные наличием такой структуры соединения, которая сохраняется при любых деформациях его молекулы, но исчезает при разрыве одной или нескольких химических связей. В фуллеренах такая связь условно может быть изображена в виде частицы А, находящейся внутри углеродной оболочки (а). [c.408]

В случае деформации тел, у которых в химической связи между частицами кристалла преобладает ковалентная составляющая, повышенная хрупкость твердого тела препятствует пластическому смещению одних участков решетки по отношению к другим. Но в таком случае появляется другая возможность изменения взаимного расположения структурных элементов твердого тела за счет аморфизации поверхностных слоев частиц. Аморфизация возникает вследствие разогрева поверхности частиц от внешнего воздействия, от выделения теплоты обратимых деформаций решетки, от взаимного трения частиц друг с другом. [c.253]

Промежуточные соединения при гетерогенном катализе образуются на поверхности катализатора. В образовавшемся катализатор-субстратном комплексе частицы субстрата подвергаются некоторой структурной деформации, которая сопровождается изменением прочности отдельных химических связей и в результате этого [c.103]

Промежуточные соединения при гетерогенном катализе образуются на поверхности катализатора. В образовавшемся катали-затор-субстратном комплексе частицы субстрата подвергаются некоторой структурной деформации, которая сопровождается изменением прочности отдельных химических связей и в результате этого снижением энергетического барьера, что и обусловливает возникновение более быстро протекающей химической реакции. [c.125]

Во второй стадии процессы структурообразования замедляются. Сформированная к этому времени коагуляционная структура удерживает частицы на определенном, достаточно близком расстоянии, при котором становится физически возможным их срастание через вполне определенное время. Последний процесс начинается в конце второй стадии, что выражается вторичным ростом модуля быстрой эластической деформации. В начале второй стадии появляются деструктивные явления, возникающие в результате происходящих физико-химических процессов внутри пространственной коагуляционной структуры в связи с образованием новых гидратов и переходом их в термодинамически более устойчивые формы. Накопление гидратов и их переходы обусловливают изменение поверхностной энергии и сил взаимодействия между частицами. [c.105]

Несколько слов о механизме измельчения. Твердые частицы в результате измельчения претерпевают сначала упругую, а затем пластическую деформацию, пока в каком-либо сечении напряжение не превысит предела прочности материала. Тогда происходит разделение частиц на более мелкие, которые разлетаются с определенной скоростью. Таким образом, механическая энергия расходуется на упругую н пластическую деформации, а также на образование новой поверхности в результате преодоления сил химической связи и кинетическое движение осколков. [c.110]

Изложенные выше вопросы лиофильности высокодисперсных минералов связаны с реологическими и структурно-механическими свойствами их водных дисперсий. Рассмотрим взаимосвязь между лиофильностью и деформационно-структурными показателями дисперсных систем, методы изучения которых вытекают из основных положений физико-химической механики, разработанной академиком П. А. Ребиндером и его школой [24]. Многочисленные исследования однозначно указывают на коагуляционный характер образования пространственных сеток в дисперсиях слоистых силикатов. Такие системы являются тиксотропными, причем тонкие прослойки дисперсионной среды, т. е. наиболее близкие к поверхности частиц слои гидратных (сольватных) оболочек (согласно А. В. Думанскому), оказывают пластифицирующее действие, создавая условия для образования обратимых, хотя и неполных, контактов и значительных остаточных, а иногда и быстрых эластических деформаций. С увеличением толщины прослоек дисперсионной среды по местам контактов, например, за счет адсорбирующихся поверхностно-активных веществ или при замене обменного комплекса слоистого силиката на различного рода катионы наблюдается понижение прочности системы на сдвиг, т. е. ее разжижение и потеря тиксотропных свойств. [c.225]

В условиях граничной смазки, когда между металлическими поверхностями существует твердый упругий контакт, реализуемый по их микронеровностям, происходит деформация или отрыв микрочастиц в зоне фрикционных связей ( мостиков ) отдельных микроучастков. Постепенное изменение размеров соприкасающихся деталей по их поверхности в результате внешнего трения и приводит к износу. Причиной износа металлических поверхностей, наряду с многократным разрушением фрикционных связей, является абразивное действие инородных твердых частиц (абразивный износ)- и химическое воздействие некоторых соединений, содержащихся в смазочном материале (коррозионный износ). [c.304]

Для успешного решения задач по созданию новых материалов и разработки общих принципов управления их физико-механическими свойствами применяется, рожденная в последние 10—15 лет в Советском Союзе, пограничная область науки — физико-химическая механика, объединяющая вопросы реологии (течения), механики, физики твердого тела (молекулярной физики), физико-химических процессов, происходящих на различных твердых поверхностях. Ее возникновение связано с именем академика П. А. Ребиндера. Исследования, проведенные П. А. Ребиндером [16] и нами [2, 3], однозначно указывают на коагуляционный характер образования пространственных сеток в дисперсиях глинистых минералов. Такие системы являются тиксотропными, причем тонкие прослойки дисперсионной среды, т. е. наиболее близкие к поверхности частиц слои гидратных оболочек, оказывают пластифицирующее действие, создавая условия для образования обратимых, хотя и неполных контактов и значительных остаточных, а иногда и быстрых эластических деформаций. С увеличением толщины прослоек между частицами дисперсной фазы по местам контактов, например за счет адсорбирующихся поверхностно-активных веществ, имеет место понижение прочности системы на сдвиг, т. е. ее разжижение и потеря тиксотропных свойств. Установлено, что изменение величин структурно-механических констант и энергии связи Ее (условный модуль деформации) зависит от кристаллической и субмикроскопической структуры минералов, рода обменных катионов и др. Управляя лиофильными, в данном случае гидрофильными свойствами дисперсных минералов, можно получать коагуляционные структуры их водных дисперсий с необходимыми механическими (деформационными) ха- [c.6]

Вопрос о рефракции ионов вызвал значительный интерес в 1920-х гг. в связи с развитием электростатической теории химической связи. Действительно, молекулярная рефракция, непосредственно связанная с поляризуемостью частиц (1,41), должна была явиться важной характеристикой поведения молекул и ионов в электрическом поле окружающих ионов. Для объяснения свойств ионных соединений оказалось необходимым ввести представление о деформации электронных оболочек [45, 46], критерием которой могли служить значения рефракции. В связи с этим возникла задача определения ионных рефракций. Однако вычислить рефракции отдельных ионов только из экспериментальных данных по молекулярной рефракции ионных соединений невозможно. Для такого расчета необходимо сделать определенные теоретические предположения о величине рефракции хотя бы одного какого-либо иона или об отношении численных значений рефракции двух различных ионов. [c.95]

С атомными ядрами наиболее слабо связаны валентные электроны, застраивающие внешние энергетические уровни частиц. Эти электроны и играют главную роль в степени податливости в отношении деформации электронной оболочки частиц при поляризационном на них воздействии. Атомные остовы также деформируются в электрическом поле, но в гораздо меньшей степени. Большое влияние на поляризуемость частицы оказывает степень удаленности внешних электронных слоев от ядра и экранирующее действие промежуточных электронных слоев в частице. Например, в атоме гелия электронами застроен лишь уровень К (т. е. в нем имеется только один электронный слой), а в атоме ксенона таких слоев пять, и деформируемость атома ксенона в 20 раз превышает деформируемость атома гелия. Это непосредственно отражается и на химической подвижности элемента. Так, в настоящее время уже получен целый ряд химических соединений ксенона (гл. 27, 2), а вывести гелий из его химической инертности не удается и до сих пор. Далее малое число электронов во внешнем слое благоприятствует поляризационной деформации электронной оболочки. Наоборот, накопление электронов во внешнем слое препятствует деформации. Такая частица уже сама способна оказывать возрастающее поляризующее действие на другие частицы. [c.126]

На реакционную способность клинкерных минералов. влияют концентрация и вид дефектов структуры и дислокации, являющиеся результатом смещений в решетке, приводящих к ее деформации, сжатию или уменьшению плотности вещества, появлению механических напряжений. Немалую роль в формировании реакционной способности твердого тела играет текстура. Поликристаллическое тело (каким является частица цемента) состоит из ансамблей монокристаллов, связанных между собой более или менее прочными мостиками из монокристаллического, но деформированного вещества, или с помощью химических связей между атомами, находящимися по обе стороны от поверхности раздела между зернами. Кроме того, свойства твердого тела определяются особенностями поверхностных слоев. Эти свойства чувствительны к примесям даже при очень малых их концентрациях. Поэтому примесные компоненты часто вводят в сырьевую смесь как способ регулирования свойств клинкерных минералов. [c.119]

В фермент-субстратном комплексе частицы субстрата подвергаются известной деформации, что приводит к изменению прочности отдельных химических связей, снижению в результате этого энергетического барьера и значительному повышению вероятности возникновения быстро протекающей химической реакции, катализируемой ферментом. [c.120]

Важным фактором, определяющим возможность флокуляции, является достаточно прочное связывание макромолекулы с частицами, чему способствует образование водородных связей или химических соединений между активными центрами поверхности и функциональными группами реагента [9, 63]. В то же время большое число контактов макромолекулы (иона) с поверхностью, приводящее к значительной деформации полимера при адсорбировании и образованию достаточно тонкого адсорбционного слоя, ухудшает условия для флокуляции. [c.53]

К тому же выводу можно прийти и другим путем. Если бы вся энергия активации реакции С1 + НС1 (около 46 ккал/моль) была сосредоточена на колебании связи Н—С1, то из условия сохранения количества движения можно заключить, что 97% этой величины [(1 — 7з5,5) 0,97] соответствовало бы движению атома Н как наиболее легкой частицы. Однако новая связь образуется между двумя атомами С1, и если относительная кинетическая энергия пары С1—С1 при подлете атома С1 к молекуле НС1 близка к нулю, трудно понять, как атому С1 удается приблизиться к молекуле НС1 настолько, чтобы вызвать деформацию орбиталей в этой молекуле и образовать новую химическую связь. [c.247]

При горячем прессовании связующее ПБ проходит стадию текучести и концентрируется в местах контакта частиц наполнителя, а при 150—170 °С в присутствии катализатора (уротропин) полимери-зуется, необратимо переходя в резит и теряя способность плавиться. Так как наполнителем является графит с температурой обработки 2200—2600 °С, то изменения объема заготовок при термической обработке обусловлены физико-химическими изменениями мостиков фенолоформальдегидной смолы между частицами графита (см. рис. 20). В связи с этим основная роль в изменении объема материалов при их термической обработке принадлежит превращениям связующего и реализации накопленных упругих напряжений, так как другие виды деформации (хрупкая и пластическая) являются необратимыми. [c.109]

Вязкость расплавов блок-сополимеров также значительно отличается от вязкости расплавов механических смесей [236, 620, 996]. В последнем случае две фазы не связаны химически, и процесс течения не зависит от распада фаз. Допперт и Овердип [236] обратили внимание на то, что при высоких напряжениях сдвига частицы дисперсной фазы вытягиваются в длинные полоски, при этом вязкость смеси ниже ожидаемой средневзвешенной вязкости. Это связано с тем, что менее вязкий полимер подвергается наибольшим деформациям. Вязкость двухкомпонентных полимерных систем рассмотрена в разд. 9.6. [c.136]

Таким образом, он указывает на роль катализатора как активного участника процесса, вопреки взглядам В. Оствальда и других идеалистически настроенных ученых, утверждавших, что катализатор является смазкой , зрителем и не принимает участия в реакции. Н. Д. Зелинский развивает концепцию о катализе как результате деформации молекул реагентов под влиянием поверхности катализатора. В полном согласии с идеями Д. И. Менделеева он пишет ...отсюда видно, что в более сложных случаях каталитических реакций, имеющих место среди углеродистых соединений, изменение формы молекул непосредственно связано с изменением под влиянием катализатора в характере движения частиц и атомов, их составляющих . Он сопоставляет движение материи катализатора с движением атомов в молекулах реагентов и не сводит катализ только к предварительной адсорбции, но считает, что катализ неразрывно связан с адсорбцией, благодаря чему молекулы находятся в ином химическом состоянии. [c.125]

ТПри упругой деформации работа затрачивается на преодоление/ сил взаимного притяжения частиц и искажение валентных углов. Это приводит к возникновению в теле внутренних напряжений, под действием которых частицы стремятся восстановить прежнее состояние и выделить избыточную энергию, большей частью в форме теплоты или работы. Если при этом происходят только процессы, которые легко обращаются после прекращения действия внешней силы (например искажение валентных углов), то деформация не достигает предела упругости если же деформация связана с менее обратимыми процессами j (например, с разрывом химических связей), то она переходит в область1 пластической дес рмации и после прекращения действия внешней силы полностью самопроизвольно не устраняется, ч ..................................... [c.215]

Для объяснения указанных явлений плодотворны механо-химй-ческие представления, рассматривающие глинистые агрегаты как блоки макромолекул. Их анизометрия и микродефекты обусловливают неравномерное распределение напряжений даже при весьма малых деформациях. На отдельных участках они значительно превышают молекулярные силы, скрепляющие между собой агрегаты и пачки частиц, и могут даже достигать критических значений, больших, чем энергия ковалентных связей, действующих внутри решетки. Это приводит к разрыву агрегатов. И здесь деструкция идет лишь до определенного предела с выделением объемных фрагментов, величина которых определяется числом кристаллохимических дефектов. При растяжении или сдвиге внутри щчек в первую очередь нарушаются связи между отдельными блоками, но но мере возрастания межатомных расстояний происходит разрыв ковалентных связей, что вызывает механическую активизацию химических реакций. Например, А. С. Кузьминский установил, что при окислении растянутого каучука энергия активации надает до 3 ккал/моль. В результате становятся возможны реакции, типичные для свободных радикалов. У глины это может усилить ее реакционную способность. У классических полимеров при отсутствии акцепторов наиболее вероятны реко1 биЕации, сращивание цепей, восстановление ковалентных связей. В присутствии различных акцепторов, которыми могут являться примеси или специально введенные вещества, [c.79]

Теория основана на открытом в начале двадцатого века эффекте понижения поверхностной энергии в результате адсорбции (эффекте Ребиндера). Согласно этой теории адсорбция типичных новерхностно-аюгив-ных веществ из окружающей среды вызывает облегчение деформации и разрзш1ения твердых тел, часто в значительно большей степени, чем при химическом воздействии. Эффект адсорбционного понижения прочности, согласно этой теории, обусловлен тем, что поверхностно-активные вещества, понижая поверхностную энергию металлов, способствуют зарождению пластических сдвигов. При этом процесс коррозионного растрескивания протекает не путем химического или электрохимического растворения металла в вершине трещины, а вследствие ослабления межатомных связей в напряженном сплаве при адсорбции специфических компонентов раствора. Благодаря адсорбции снижается поверхностная энергия, что облегчает разрыв межатомных связей металла, находящегося под растягивающим напряжением. Уменьшение сродства между атомами на поверхности металла происходит при наличии одного адсорбционного монослоя, при этом наиболее эффективно действуют частицы, проявляющие специфическую адсорбцию. Инициирование трещины стресс-коррозии вьвывается адсорбционным снижением сил взаимодействия между смежными атомами в вершине надреза материала, подвергающегося действию высоких растягивающих напряжений. [c.65]

Частицы активного наполнителя (сажи) изменяют структуру резины и расширяют число типов связей. Кроме химических поперечных связей и вторичных локальных межмолекулярных связей в наполненных резинах возникают связи наполнителя с каучуком, являющиеся главным образом связями адсорбционного типа. Эти связи сажа—каучук имеют прочность, промежуточную между прочностью химических и межмолекулярных связей между цепями каучука, что приводит к появлению ярко выраженных тиксотропных свойств при деформациях сажеиаполненных резин (эффект Патрикеева—Муллинса) Тиксотропные свойства наблюдаются также и у ненаполненных кристаллизующихся peзин . [c.194]

Введение частиц наполнителя в сетку приводит, во-первых, к серьезным отклонениям от теории в частности, уже нельзя ожидать афинной деформации сетки, предсказываемой теорией. Если предположить, что равновесный модуль высокоэластичности и равновесное набухание наполненного сетчатого полимера в растворителе определяются теми же соотношениями, которые справедливы для ненаполпенного, то, как было показано Крауссом [74], наблюдается кажущееся возрастание плотности сетки, вычисленной из данных по набуханию. Это может быть связано с вкладом агрегатов частиц наполнителя в структуру и с влиянием наполнителя на число образующихся поперечных химических связей. [c.34]

В результате адсорбционного взаимодействия исходная магнитная восприимчивость системы адсорбат — адсорбент может претерпевать как сравнительно небольшое, так и существенное изменение. В первом случае мы имеем дело с физической адсорбцией, а во втором — с хемосорбцион-ными явлениями. Во время физической адсорбции происходит сравнительно незначительная деформация электронных оболочек частиц адсорбата и адсорбента, а при хемосорбции осуществляется перераспределение и изменение химических связей в системе. Исследование магнитной восприимчивости позволяет различат , хемосорбционные явления н процессы физической адсорбции. [c.207]

Бакнелл и Смит сделали вывод, что разница между помутнением под напряжением в ударопрочном материале и образованием микротрещин в гомополимере заключается главным образом в размере и концентрации микротрещин, которые в случае помутнения имеют меньший размер и более многочисленны. Таким образом, более значительный объем полимера, который переходит в области, захваченные микротрещинами, ответствен за повышенные разрывные удлинения ударопрочного полистирола, которому тем самым придается большая пластичность. Предполагается, что механизм влияния частиц каучука на стойкость материала к ударной нагрузке сводится к снижению напряжений, инициирующих возникновение микротрещин по сравнению с разрушающими напряжениями, что способствует удлинению стадии деформации, в течение которой возникают микротрещины. Образование микротрещин, по-видимому, обусловливает релаксацию напряжений в каучуке. Роль каучуковых частиц не сводится, однако, главным образом к созданию областей повышенной концентрации напряжений. Необходимо образование прочной связи между каучуком и полистиролом, что достигается, например, химической прививкой. Каучук должен воспринимать часть нагрузки на той стадии, когда в полимере возникают микротрещины, но при этом он не должен разрушаться. [c.335]

Эффективное сшивание наблюдается и при образовании в каучуке кристаллитов с размерами, близкими к размеру частиц сажи в наполненных резинах. Силы межмолекулярного взаимодействия, возникающие в этом случае, называют вторичными поперечными связями. В кристаллитах, образуюхцихся при деформации кристаллизующихся эластомеров, эти связи перераспределяются, носят обратимый характер и количество их может зависеть от соотношения скоростей деформации, рекристаллизации и частоты деформационных воздействий. Связи рассматриваемого типа являются полифункциональными и могут связывать, например, в одном узле пространственной сетки одновременно более пяти молекулярных цепей. В некоторых полимерах такие связи возникают в результате соединения молекулярных цепей тетра- и трифункциональными связями. Обычно влияния связей этого типа и поперечных химических связей, образованных атомами серы, рассматриваются как кооперативные, взаимо-усиливающие. [c.223]

Совместное введение присадок и наполнителей эффективно и в случае литиевых смазок, приготовленных загущением нефтяного масла 10% 12-гидроксистеаратом лития. Как видно из данных табл. 74, введение 1 % присадки КИНХ-2 (полисульфид, до 40% серы) и 4% Мо52 привело к усилению смазочной способности смазки без ее упрочнения. Повышение смазочной способности в присутствии присадок и наполнителей зависит от адсорбции присадок на наполнителе. Значительное улучшение смазочной способности при совместном применении добавок, по-видимому, связано с химическим модифицированием поверхности трения присадкой и упрочнением смазочного слоя частицами наполнителя. Сдвиг частиц наполнителя друг относительно друга при деформации облегчается физической адсорбцией присадок на их поверхностях. [c.312]

Основные клинкерные минералы портландцемента по своей химической природе являются кальциейыми солями очень слабых кислот. Они, обладая энергетически неустойчивой и неплотной кристаллической решеткой, легко взаимодействуют с водой, подвергаясь при этом гидролизу. Одновременно с процессом гидролиза клинкерных минералов происходит и их гидратация. Поэтому на первой стадии (после затворения вяжущего водой) в результате интенсивного гидролитического распада клинкерных минералов образуется большое количество свободных ионов Са , ОН , определяющих высокие значения pH среды. В это же время происходит частичная гидратация с возникновением новообразований в основном из гидросульфо-алюминатов и гидроалюминатов кальция. На этой стадии возрастание модуля быстрой эластической деформации можно объяснить накоплением гидратных соединений, частиц коллоидных размеров и образованием пространственной коагуляционной структуры. На следующей стадии наблюдается прекращение роста pH, а в ряде случаев значительное падение его. Здесь же происходит основное увеличение модуля быстрой эластической деформации, причем скорость прироста ее максимальна. Данный этап характеризуется интенсивной гидратацией с возникновением новообразований из гидрата окиси кальция, гидросиликатов кальция, переходящих из насыщенных растворов в кристаллическое состояние. С этим связано уменьшение концентрации свободных ионов, вступающих в гидратные соединения. На этой же стадии образуется и развивается кристаллизационный каркас на основе существовавшей ранее коагуляционной структуры. [c.184]

Как показано в предыдущих разделах, усиление приводит к значительному увеличению энергетической составляющей изменения свободной энергии при деформации. Рассмотрим вновь агло-мератную структуру углеводородной сажи и крехмнеземов, описанную ранее, и обсудим механизм деформации. Б сложных агло-мератных структурах содержится множество контактов между частицами наполнителя, включающих как первичные, так и вторичные химические связи. Эти агломераты могут изгибаться, растягиваться или даже временно диссоциировать в процессе деформации. Аналогично многие взаимодействия полимер — наполнитель являются активными, и короткие сегменты цепей, соединяющие две частицы наполнителя, подвергаются неаффинной деформации [923, с. 92 и 304]. Обычно принимают, что модуль агломератов наполнителя и связанного с ними полимера является [c.271]

Во втором примере рассмотрим распределение атомов в структуре Ы1А5 (см. стр. 51). Как и в предыдущем примере, примем постоянным экспериментально определенное минимальное расстояние между двумя разнородными частицами структуры (N1—Аз = = 2,43 А). При условии сохранения симметрии не будем накладывать ограничений на деформации структуры. Искажения и здесь будут связаны с изменением отношения осей. Кривая фиг. 46 изображает величину энергии решетки, вычисленную при соблюдении сформулированных условий как функция Со/йо- В качестве зарядов частиц N1 и Аз произвольно взяты соответственно значения +2 и —2. По кривой фиг. 46 видно, что структура типа М1Аз (при постоянном минимальном расстоянии между разнородными частицами) энергетически всегда менее выгодна, чем структура типа КаС , и что действие электростатических сил ведет к увеличению отношения осей в сторону значений больш-е идеального (со/ао = 1,633). Однако для самой структуры №Аз, как и для большей части других представителей этого типа, Со/ад = 1,633. Отсюда вытекает, что электростатический вклад в химическую связь для этих структур вообще отсутствует или, во всяком случае, весьма мал. Физические свойства кристаллов (непрозрачность, заметно выраженная электропроводность) подтверждают неионный характер этих соединений. [c.80]

Изменение химической активности при дроблении твердых смазок имеет большое значение. В зависимости от условий измельчения характер твердого вещества будет изменяться по-разному. При измельчении на воздухе дисульфид молибдена может превратиться в трехокись молибдена [1]. В то же время за 1000 ч измельчения химический состав каолинита не изменяется [2]. Правда, температура потери структурно связанной воды при этом неуклонно понижается, что указывает на увеличение деформации кристаллической решетки. Интересно изменение формы частиц при измельчении. Маккензи и Мельдау [3], изучая влияние измельчения на кристаллическую структуру минералов слюды в течение 24 ч диспергировали. мусковит и вермикулит. Оказалось, что мокрый размол приводит к меньшему изменению формы частиц. Частицы, измельчаемые сухим способом, разрушаются одинаково во всех направлениях. Мокрый размол приводит к расщеплению кристаллитов только вдоль плоскостей спайности. Микроскопический анализ показал, что частицы вермикулита и мусковита в результате измельчения приобретают округленную форму. Грифит [4] убедительно доказал, что кристаллиты разрушаются в зоне трещин и других дефектов структуры как на поверхности, так и в глубине образца. Согласно Хаттигу [5], характер измельчения твердой смазки -определяется ее тонкой структурой, т. е. связя.ми в кристаллической решетке, наличием дефектов и посторонних включений, ослабляющих эти связи. В процессе измельчения наступает такой момент, когда дальнейшее дробление не ведет к уменьшению частиц. Малые частицы соединяются в агрегаты. При этом достигается равновесное состояние, обусловленное одинаковой скоростью измельчения и агрегирования. [c.23]

Эффект смягчения наполненной резины отражает разделение каучука на две составляющие мягкую , имеющую характеристики ненаполненного вулканизата, и жесткую , представляющую измененный каучук, адсорбированный и химически связанный с наполнителем. Основная деформация происходит в мягкой составляющей, по мере растяжения часть жесткой составляющей переходит в мягкую с одновременным разрывом отдельнььч химических связей. Несмотря на многочисленные попытки связь этой феноменологической картины с реальными молекулярными параметрами эластомерной сетки детально не разработана. Допускается вклад трех процессов разрушение слабых (адсорбционных) связей, разрушение цепей сетки, соединяющих соседние частицы наполнителя, и разрушение связей полимер—наполнитель. [c.234]

Во время деформации смазок, в частности, при их прокачивании по мазепроводам и работе в самых разнообразных узлах трения, связи перманентно разрываются и восстанавливаются. Таким образом, тиксотропные свойства консистентных смазок, определяемые молекулярным взаимодействием дисперсных частиц, образующих структурный каркас, и способностью этих частиц взаимодействовать друг с другом при приближении на расстояние действия молекулярных сил, являются основными факторами, характеризующими их реологические свойства. Не-инвариантность получаемых на разных приборах значений реологических параметров обусловлена многообразием и несопоставимостью условий деформирования смазок. Несоответствие между величиной реологических параметров смазок и их поведением 1В эксплуатации объясняется главным образом различиями в условиях работы, в частности в физических и химических факторах (перепады температур, действие света, воздуха, влаги, каталитическое воздействие материалов и др.). [c.125]

Вопрос о рефракции ионов привлек внимание в 20-х гг. в связи с развитием электростатической теории химической связи. Действительно, молекулярная рефракция, непосредственно связанная с поляризуемостью частиц (1.43), должна была явиться важной характеристикой поведения молекул и ионов в электрическом поле окружающих ионов. Для объяснения свойств ионных соединений оказалось необходимым ввести представление о деформации элек- [c.88]

Во-вторых, сетка резины принимает существенное участие в процессе смягчения. Если смягченный вулканизат бутадиен-стирольного каучука нагреть на воздухе при температуре около 100° С, то через 15 ч начальное значение модуля практически восстановится. Восстановление модуля тесно связано с процессом, приводящим к так называемой химической остаточной деформации резины. Поскольку последняя является результатом разрыва сетки и рекомбинации ее элементов, можно сделать вывод, что причиной восстановления модуля после эффекта смягчения Маллинса являются процессы рекомбинации сетки. А это возможно в том случае, если смягчение является следствием разрыва сильно растянутых цепей сетки (или отрыва их от частиц наполнителя). [c.24]

Образцы i -1,4-полибутадиена, наполненные сажей, по сравнению с ненаполненпыми обнаруживают 1) более высокую скорость звука при любой температуре, 2) те же температуры перехода Ts и Tj. Кроме того, кривая зависимости от Т для наполненных образцов становится более асимметричной в области более высокого рассеивания. Из этих и подобных измерений, проведенных на других каучуках, можно сделать вывод, что температуры перехода, по-видимому, мало изменяются при введении сажи. Температурные коэффициенты скорости звука и коэффициента затухания, а также положение точки перехода в стеклообразное состояние (Tg) остаются неизменными после введения активной сажи. Это показывает, что подвижность сегментов цепи не зависит от присутствия частиц наполнителя в противном случае должно наблюдаться изменение указанных выше величин и смещение Tg, как и при изменении подвижности молекул . Эти результаты подтверждают гипотезу о том, что силы, ответственные за улучшение механических свойств резин, содержащих активные наполнители, имеют преимущественно физическую природу химические связи, по-видимому, не имеют большого значения, особен но при низких или средних деформациях, которым подвергается на практике большинство резиновых изделий. [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология