Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Серебро взаимодействие с галоидами

    Атом галоида в галоидных алкилах относительно легко может быть заменен другими остатками. Однако нитрат серебра взаимодействует с галоидными алкилами при комнатной температуре весьма медленно, из чего можно заключить, что галоидные алкилы в растворе совсем не ионизированы или по крайней мере ионизированы очень мало. Однако при нагревании быстро происходит выделение галоидного серебра. Обычно можно наблюдать, что в этих соединениях иод подвижнее брома, а последний подвижнее хлора. Иодистые алкилы благодаря их наибольшей реакционной способности особенно пригодны для синтезов. На подвижность галоида оказывает, кроме того, влияние и длина углеродной цепи подвижность уменьшается с увеличением молекулярного веса галоидалкила. [c.99]


    В других случаях, как было сказано, нарушение точных стехиометри-ческих отношений может быть обусловлено присутствием посторонних веществ, которые взаимодействуют с реактивом так же, как определяемое вещество. Так, очевидно, путем титрования азотнокислым серебром, как это было рассмотрено, нельзя определить концентрации ионов хлора в присутствии других ионов галоидов или анионов 8" , [Ре (СЫ) ] " г т. п. Нельзя также оттитровать рабочим раствором щелочи уксусную кислоту, если в растворе СНдСООН присутствует серная кислота или соли алюминия.  [c.267]

    Установить общие признаки, которые определяют, к какой группе относится данная соль — к сильным, к средним или к слабым — довольно трудно. Можно только высказать некоторые общие правила. К сильным солям относятся соли с большими катионами и анионами, например соли четвертичных аммониевых оснований, содержащие в качестве анионов большие анионы органических кислот. Эти соли почти во всех растворителях хорошо диссоциированы. Далее, к сильным солям относятся галоидные соли щелочных металлов, за исключением солей лития. К слабым солям относятся, как правило, соли не полностью замещенных аммониевых оснований, уже упомянутые соли лития и галоидов фтора и хлора. К слабым солям относятся соли, содержащие катионы, не имеющие электронной оболочки инертных газов например, ионы серебра, кадмия, ртути, цинка и др. У этих ионов электронные оболочки могут быть деформированы, поэтому они легко вступают во взаимодействие с другими ионами и растворителем. [c.110]

    Следовательно, миграция галоида из серебра должна быть результатом химического взаимодействия добавки с компонентами реакционной газовой среды, обладающими восстановительными свойствами, например с этиленом и его окисью. Скорость миграции металлоида из серебра увеличивается с ростом температуры и с повышением концентрации восстановителя в газовой смеси и зависит от природы металлоида. Методом меченых атомов найдено, что добавки по скорости их миграции а этилене можно расположить в следующий ряд  [c.218]

    При реакции вторичных аминов с хлортрифторэтиленом первыми продуктами взаимодействия являлись третичные амины, имеющие а, а-дифтор-структуру. Однако при употреблении избытка амина и некотором изменении условий происходила и дальнейшая реакция. Полагаем, что эта реакция протекала в несколько стадий. В первой стадии, которая наступала быстро и с выделением тепла, вторичный амин присоединялся к олефину. Последующие реакции, гораздо более медленные согласно этой гипотезе, осуществлялись за счет последовательной потери НХ и присоединения диалкиламина к конечным олефинам. Этот процесс продолжался до тех пор, пока весь галоид не был удален и пока не образовался конечный продукт тетракис-(диалкиламино)-этилен. Это вещество легко присоединяло галоид с образованием твердого солеобразного вещества, растворимого в воде и содержащего галоид, который можно было осадить нитратом серебра. [c.239]

    Анализ экспериментальных данных показывает, что в случае щелочно-галоидных фосфоров, активированных серебром, отдельные спектральные полосы, например 288 тр, у КС1—Ag, обусловлены центрами, представляющими собой своеобразные f-центры, в которых один из шести катионов, смежных с вакантным узлом иона галоида, является ионом серебра [246, 279]. Иными словами, галоидная вакансия и расположенный с нею рядом примесный ион действуют в качестве единой ловушки электронов. Если учесть, что энергия ионизации атомов серебра (7,54 эв.) больше, чем у атомов щелочного металла (для натрия и калия соответственно 5,12 и 4,34 эв.), то естественно ожидать, что энергия связи электрона в Л-центре будет больше, чем в обычном f-центре. Это действительно имеет место, так как полоса поглощения Л-центров значительно смещена относительно f-полосы в коротковолновую область спектра. Если кроме указанного учесть также, что отношение атомных радиусов к ионным для серебра значительно меньше, чем для щелочных металлов, то можно заключить, что электрон в Л-центре будет теснее связан с ионом серебра, чем с каждым ионом щелочного металла в отдельности. Указанные факты, однако, не позволяют отождествить Л-центр с атомом серебра, так как полная энергия связи электрона в Л-центре определяется его энергией взаимодействия не только с ионом серебра, но и с вакантным узлом иона галоида и пятью смежными катионами щелочного металла. Иными словами, Л-центр, или атомарный центр серебра, представляет собой квазинейтральный атом серебра, расположенный по соседству с галоидной вакансией. Такая интерпретация Л-полосы основана на следующих экспериментальных данных. [c.168]


    Значительно легче, чем с другими элементами, идет взаимодействие меди и ее аналогов со свободными галоидами. Сама медь легко соединяется с ними уже при обычной температуре, в случае серебра реакция протекает лишь медленно, а золото реагирует с сухими галоидами только при нагревании. Напротив, в водном растворе хлора ( хлорной воде ) золото растворяется легко. При этих условиях реакция взаимодействия медленнее всего протекает у серебра ввиду покрытия его поверхности слоем труднорастворимого хлористого серебра. [c.388]

    Однако имеющиеся данные показывают, что даже в цианиновых красителях присутствуют электроно-акцепторные группы, уменьшающие их сенсибилизирующее действие. Предельный случай имеет место при введении нитрогруппы. Одна нитрогруппа на некотором расстоянии от хромофорной цепи цианинового красителя не обязательно оказывает сильное влияние на передачу энергии от красителя в решетку бромида серебра, как это следует из относительно высокой сенсибилизированной фотопроводимости, вызываемой некоторыми содержащими нитрогруппу цианинами [18]. В таких случаях всегда наблюдается измеримая оптическая сенсибилизация, но ее малая величина сравнительно с сенсибилизированной фотопроводимостью указывает на значительный захват электронов нитрогруппами. Увеличение числа нитрогрупп повышает вероятность взаимодействия их с основным хромофором, в результате чего затрудняется передача энергии эмульсионному микрокристаллу. Другие электроно-акцепторные группы, расположенные вблизи хромофора, например атомы галоида, нитрильные группы и фенильные радикалы, оказывают более [c.259]

    Практическое значение имеет только первый член этого ряда, этиленгликоль или просто гликоль. Он был впервые получен из бромистого этилена. При нагревании бромистого этилена с едкими щелочами, как известно, происходит отщепление двух молекул бромистого водорода и образование ацетилена, а не замещение галоида гидроксильными группами. Поэтому сначала был получен эфир гликоля применением общего синтета эфиров, то есть взаимодействием галоидопроизводных с солями кислот. Для этой цели были применены уксуснокислое серебро или уксуснокислый калий. [c.238]

    Широкому распространению силиконов препятствовала их высокая стоимость, связанная с изготовлением методом Гриньярова синтеза. В настоящее время разработан перспективный прямой метод синтеза алкилхлорсиланов, характеризующийся простотой технологии и доступностью исходных продуктов. Сущность этого процесса заключается во взаимодействии галоид-алкилов (например, СНзС1) с кремнием в присутствии меди, серебра или других катализаторов при температурах от 200 до 450°. В результате этой реакции получается смесь галоидных кремнийорганических соединений с различным относительным содержанием галоида и органического радикала по схеме  [c.289]

    Их можно рассматривать как соединения с координационно трехвалентной серой в воде они диссоциируют с образованием катионов три-алкилсульфония [(СН,- )з5] и анионов галоида. При взаимодействии этих галогенидов с влажной окисью серебра образу1отся сульфониевые основания — соединения, близкие по своей основности щелочам  [c.156]

    Родан можно приготовить действием иода на эфирную суспензию роданистого серебра [1]. Эта реакция не идет до конца, так как родан подобен по свойствам свободному галоиду [2], и его химическая активность лежит между активностью брома и иода. Родан можно приготовить окислением эфирного раствора Н5СЫ двуокисью марганца [3]. При электролизе роданидов в спиртовом растворе на аноде [4] выделяется родан. Взаимодействие свинца и роданистоводородной кислоты в эфирном растворе, повидимому, приводит к образованию тетрароданида свинца, который немедленно разлагается на родан и роданид свинца [3]. [c.85]

    При взаимодействии галоидного соединения жирного ряда, содержащего группировку > СНС1, с веществом, способным связывать хлористый водород или реагирО Нать с ним, реакция может сопровождаться образованием ненасыщенного соединения при попытке заменить галоид другой группой может наблюдаться образование большего или меньшего количества ненасыщенного соединения, если строение галоидного соединения благоприятствует отщеплению галоидоводорода. При сравнимых экспериментальных условиях тенденция к образованию ненасыщенных соединений проявляется сильнее, если галоид присоединен к третичному атому углерода и слабее в случае соединений, содержащих группировку —СНгХ (X — галоид). В качестве примера можно упомянуть третичный иодистый бутил. При действии иодистого серебра, цианистого серебра, аммиака, циановокислого серебра или натриевых производных эфиров ацетоуксусной или малоновой кислоты на иодистый бутил основным продуктом реакции является бутилен, причем образуется очень мало или вовсе не образуется продуктов замещения. При действии тех же веществ на галоидный п- или изобутил реакция идет преимущественно в сторону образования продуктов замещения галоида. [c.468]

    В литературе описано много случаев более или менее полного замещения одногЬ галоида другим при действии галоидных солей на органические галоидные соединения. Например, при взаимодействии иодистого этила или пропила с фтористым серебром при комнатной температуре образуются соответственные фтористые алкилы. Бромистые и хлористые алкилы труднее реагируют с фтористым серебром, причем для полноты реакции оказывается необходимым нагревание смеси в запаянной трубке. [c.490]

    Зависимость между массой частицы и диаметром пятна находят двумя способами. Первый способ заключается в вычислении количества иона галоида, необходимого для полного взаимодействия с бихроматом серебра, находящимся на единице поверхности пленки здесь требуется знать содержание Ag2 r207 в пленке. Второй способ — эмпирический он заключается в измерении объема (массы) кристаллов до реакции и последующем измерении диаметра светлой зоны на пленке. На основании ряда таких измерений строят калибровочный график. [c.166]

    Галогены. Хлор, бром и иод встречаются в качестве загрязнений в галогеноводород-дах и в многочисленных галогенопроизводных. Довольно распространенным поглотителем для галогенов является ртуть. Поскольку галоид соединяется с ртутью только на поверхности, металл следует наносить тонким слоем на большую поверхность, что можно осуществить испарением его в вакууме, или же поток газа следует пропускать над ртутью, нагретой до кипения. Часто оказывается достаточным пропустить подлежащий очистке газ через промывалку со стеклянным фильтром, заполненную ртутью, или же просто встряхнуть газ с металлом. При комнатной температуре металлическая Sb также поглощает галогены, однако она не должна содержать следов серы. Газообразные I2, Вгг и I2 в некоторых случаях, например в органическом элементарном анализе, могут взаимодействовать при температуре 500° с тонкоизмельченным серебром [148]. В качестве водных поглотителей используют щелочной раствор Аз(П1), раствор FeSO4 или едкого кали. Хлор, подлежащий дегазации, пропускают в разбавленный раствор едкой щелочи или над натронной известью. [c.341]

    Продукт присоединения, получающийся при взаимодействии сернокислого серебра с ацетобромглюкозой или обработкой смеси кислого сульфата-1-тетраацетилглюкозы и ацетобромглю-козы в пиридине углекислым серебром, содержит одну молекулу пиридина в виде четвертичного аммониевого соединения как показывает формула, в это соединение входят две молекулы глюкозы [ЗОО]. Можно объяснить его образование, полагая, что средний сульфат тетраацетилглюкозы присоединяется к вири дину таким же образом, как присоединялся бы диметилсульфат в этих же условиях. Четвертичная аммониевая соль образует нейтральный водный раствор, в котором она полностью ионизирована кажущийся молекулярный вес соли при определении его в этом растворе равен 400, тогда как в уксусной кислоте о приблизительно вдвое больше. Реакция образования продуктов такого типа очень характерна и имеет место лишь в случае ацилиро-ванных 1-галоидзамещенных сахаров пираноидного типа. Галоид-производные глюкозы фураноидного типа дают сиропообразные [c.54]


    Иначе протекает разложение веществ второй группы, анализ которых затруднен еще и их очень легким взаимодействием с влагой воздуха. Термический распад таких соединений может сопровождаться образованием четырехгалоидного кремния. Кроме того, и окисление кислородом здесь не всегда происходит количественно. Четырехгалоидный кремний может уноситься из пробирки для разложения и оседать на серебре, в результате чего определение как кремния, так и галоида оказывается невозможным. Однако, если в молекуле соединения содержитея [c.63]

    Синтез масляной кислоты из пропилена, окиси углерода и воды осуществляется примерно с такими же выходами и объемной производительностью с применением приблизительно таких же условий реакции и катализаторов, как и синтез пропиоповой кислоты. Единственное различие заключается в том, что в качестве продуктов реакции получают смесь приблизительно равных количеств нормальной и пзомасляной кислот. Обе изомерные кислоты легко можпо разделить перегонкой. Поскольку синтез масляной кислоты не требует добавки галоида к катализатору, его проводят в облицованной серебром аппаратуре таким же способом, как синтез пропионовой кислоты. Взаимодействие же высших олефинов и олефинов разветвленного строения с окисью углерода и водой происходит в реакторах колонного типа, изготовленных или снабженных облицовкой из специальных коррозиопностойких сп.лавов. В данном случае серебряная облицовка неприменима, так как процесс осуществляют с добавкой галоидных промоторов к катализатору. Кроме того, легированная облицовка обладает [c.248]

    Взаимодействие элементов подгруппы меди с галоидами сильно ускоряется в присутствии влаги, при нагревании и под действием света. Продуктами взаимодействия меди и серебра (при избытке галоида) являются соответствующие галиды Си 1 и Ае (кроме AgF2). Интересны особенности поведения золота. Соединение [c.255]


Смотреть страницы где упоминается термин Серебро взаимодействие с галоидами: [c.99]    [c.54]    [c.525]    [c.216]    [c.37]    [c.503]    [c.37]    [c.48]    [c.266]    [c.118]    [c.189]    [c.570]    [c.37]    [c.259]    [c.51]    [c.54]    [c.61]    [c.570]    [c.461]    [c.287]    [c.126]   
Основы общей химии Том 3 (1970) -- [ c.51 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Галоиды

галоидо



© 2025 chem21.info Реклама на сайте