Серебро энергия диссоциации

Определение теплоты возгонки солей. Если известны энергии диссоциации молекул в газообразном состоянии, как в случае галогенидов серебра, то определить теплоту возгонки соли можно с помощью очень простого кругового процесса. Обозначив изменение энергии в виде увеличения теплосодержания и выразив его в килокалориях, выполним для хлорида, бромида и иодида серебра следующие расчеты [25] [c.496]

Длительное время не удавалось экспериментально определить энергии диссоциации окислов меди, серебра и золота, главным образом из-за их высокой степени диссоциации. Изучение [230] равновесия молекулярных обменных реакций окислов Си, и Аи с N10 и СоО дало следующие значения (в кДж/моль) [c.91]

Увеличения стабилизации уходящей группы можно достигнуть, применяя катализаторы электрофильного характера. Так, в случае галогенпроизводных реакции ускоряются в присутствии ионов серебра, способных давать комплекс с галогенид-ионом. Спирты не вступают в реакции мономолекулярного замещения или отщепления из-за малой стабильности уходящей группы — гидроксил-аниона — и большой энергии диссоциации связи О—С. Однако после протонирования по атому кислорода реакция становится возможной, так как в качестве уходящей группы выступает нейтральная молекула воды [c.284]

Структурные изменения нолиметилметакрилата чаще всего наблюдаются под действием напряжений и проявляются обычно в появлении так называемых трещин серебра . Они могут образоваться не только под действием внешней нагрузки, но и когда в изделии велики внутренние напряжения. Развитие серебрения с течением времени в определенном интервале напряжений и температур подчиняется закономерностям долговременной прочности материалов, с несколько меньшими значениями энергии активации [128]. Введение пластификатора снижает энергию активации появления трещин серебра . Сшивка повышает энергию активации до значения энергии диссоциации связи С—С очевидно, разрушение идет сразу с разрывом химических связей, без образования трещин серебра . [c.87]

В работе [209] приведена полная сводка таблиц потенциалов различных систем с участием серебра, вычисленных из свободных энергий образования, величин произведений растворимости и констант диссоциации, [c.14]

Активность водорода. Для синтеза большинства гидридов применяется молекулярный водород, получаемый указанными методами. Однако для некоторых относительно инертных металлов применяется активный водород в атомарном виде, где при реакции гидрирования не требуется затрат энергии на диссоциацию очень прочной молекулы водорода. Некоторые гидриды, такие как гидриды золота и серебра, получают только действием атомарного водорода. [c.11]

Возможно, что в а-модификации и в состояниях, к ней близких, имеет место кольцевая диффузия, т. е. такие групповые перемещения ионов серебра, которые не вносят вклада в электропроводность, но создают перемещение ионов серебра. Это вполне вероятно для а-модификации AgJ, так как энергия активации процессов самодиффузии серебра в ней очень низкая. Превышение 1>изм над >выч в р- и у-модификациях AgJ следует, видимо, искать в нестабильности их решеток. В силу близости энергетических параметров решеток р- и у-модификаций возможны непрерывные переходы из одной модификации в другую, что также может привести к добавочной диффузии по сравнению с диффузией, обусловленной только наличием термических дефектов. Такие скрытые фазовые переходы сопровождаются разрывами и деформациями химических связей с образованием мобильных ионов, участвующих в диффузии и проводимости. Давление способствует этой внутренней диссоциации. Заметим, что сжимаемость свободных продуктов диссоциации (Ag и J) больше сжимаемости иодида серебра. [c.212]

Взаимодействие кислорода с чистой поверхностью металла протекает в три этапа I) адсорбция кислорода, 2) иуклеация, т. е. образование зародышей, 3) рост сплошной оксидной пленки. На первых стадиях адсорбции пленка состоит из атомов кислорода, так как свободная энергия адсорбции атомов кислорода превышает свободную энергию диссоциации его молекул. Методом дифракции медленных электронов удалось установить, что атомы некоторых металлов входят в состав адсорбционной пленки и образуют относительно стабильную двухмерную структуру из ионов кислорода (отрицательно заряженных) и металла (положительно заряженных). Как уже говорилось в отношении пассивирующей пленки (разд. 5.5), адсорбционная пленка, составляющая доли монослоя, термодинамически более стабильна, чем оксид металла. На никеле, например, она сохраняется вплоть до точки плавления никеля [1 ], тогда как N 0 разрушается вследствие растворения кислорода в металле . Дальнейшая выдержка при низком давлении кислорода ведет к адсорбции на металле молекул Оа, проникающих сквозь первичный адсорбционный слой. Так как второй слой кислорода связан менее прочно, чем первый, он адсорбируется не диссоциируя. Возникающая в результате структура более стабильна на переходных, чем на непереходных металлах [2]. Любые дополнительные слои адсорбированного кислорода связаны еще слабее, и наружные слои становятся подвижными при повышенных температурах, о чем свидетельствуют рентгенограммы, отвечающие аморфной структуре. Вероятно, ионы металла входят в многослойную адсорбционную пленку в нестехиометрических количествах и к тому же относительно подвижны. Например, обнаружено, что скорость поверхностной диффузии атомов серебра и меди выше в присутствии адсорбированного кислорода, чем в его отсутствие [3]. [c.189]

Относительный рост объема металла AVIV в при плавлении для всех трех металлов близок. Энтропии плавления и испарения, электропроводность а и отношения различаются мало (табл. 21). Любопытно, что они и ДУ/Утв имеют в точности ту же величину, что и у алюминия (см. табл. 23). Структура алюминия такая же, как у металлов подгруппы меди, концентрация почти свободных электронов значительно выше. По расчетам Т. Фабера [7], отношение длины свободного пробега электронов в жидкой фазе к среднему межатомному расстоянию у алюминия равно 6, у меди 13, серебра 18 и золота 10. Пары металлов подгруппы меди, подобно парам алюминия, в основном одноатомны, но, содержат небольшие (порядка 1%) примеси двухатомных и, возможно полимерных молекул. Энергии диссоциации равны (в кДж/моль) 201 для Сиг, 173,5 для Ag2 и 216 для Апг. [c.195]

Н. А. Измайлов [28] (см. также [29, 30]), исходя из стандартной э. д. с. гальванического элемента Pt Н2, НС1 (в растворителе SH), Ag l Ag вычислил с помощью цикла Борна — Габера сумму энергий сольватации ионов водорода и хлора. Для выполнения расчетов необходимо знать а) энергию диссоциации молекул водорода б) свободную энергию сублимации серебра в) энергию кристаллической решетки хлорида серебра и г) энергию ионизации атомарного водорода и серебра в газообразном состоянии. Были получены следующие значения (в ккал1моль) [c.164]

Дроварт и Хониг [524] провели масс-спектрометрическое исследование меди, серебра и золота и измерили отношение количества двухатомных к одноатомным частицам в широком диапазоне температур, а также определили энергию диссоциации двухатомных частиц. В другом исследовании [1159] измеряли упругость пара чистого серебра, а также давление серебра над сплавом Ag — Аи, содержащим 30 ат.% серебра для получения термодинамических характеристик твердых растворов. [c.492]

Коллин [109] определил возбужденные состояния молекулярных ионов двуокиси углерода и сероуглерода. Он также рассмотрел процессы диссоциации в фурфуриловом и тетрагидрофурфуриловых спиртах [106], диоксолане, 2-метил-1,3-диоксолане, диоксане и 2,4,6-триметил-1,3,5-триоксане [107]. Аккерман, Стаффорд и Дроварт [2] определили значения энергий диссоциации в молекулах серебро — золото, серебро — медь и золото — медь. Блейз и Манн [61] изучили ионизацию меди, серебра и золота с помощью метода разности задерживающих потенциалов. Элайл и соавторы [159], изучая процесс диссоциации бензилового спирта в газовой фазе, показали наличие нескольких путей диссоциации, не включающих образование иона тропилия при отрыве гидроксильного радикала. [c.666]

В. И. Маркиным , также хорошо удовлетворяют закону Раша — Хинрихсена. В стеклах, содержащих более40% окиси серебра, легко образуются дендриты металлического Серебра, затрудняющие измерения электропроводности. Образования их можно избежать нанесением на катод со стороны, обращенной к стеклу, слоя переплавленной буры. Подвижность ионов серебра выше, чем всех прочих катионов энергия диссоциации их очень близка энергии диссоциации щелочных борных стекол. Механизм [c.145]

Смоес и др. [230] изучили ряд изомолекулярных обменных реакций халькогенидов меди, серебра и золота вида МХ и МаХ и определили их энергии диссоциации. [c.124]

Расчет, подтвержденный данными эксперимента, показывает, что в пламенах смесей воздуха с водородом и ацетиленом полностью диссоциируют только наименее прочные молекулы монооксидов, например цинка, кадмия, серебра, висмута и других элементов, энергия диссоциации которых не превышает значений порядка 400 кДж/моль. Наиболее же прочные монооксиды, такие как монооксиды циркония, лантана, вольфрама, ниобия, кремния с энергиями диссоциации более 580 кДж/моль, в этих пламенах практически не диссоциируют. Монооксиды остальных элементов диссоциируют частично. В более горячем пламени смеси ацетилен — динитроксид не диссоциирует только несколько наиболее прочных монооксидов, энергии диссоциации которых превышают 750 кДж/моль. [c.65]

Данные по энергиям диссоциации [35, 36] показывают, что двухатомные молекулы щелочных металлов, меди, серебра, золота относительно стабильны в парообразной фазе, что указывает на возможность образования ассоциатов кислородных вакансий в соответствующих окислах. Более того, учитывая, что энергия образования двухатомной молекулы меди составляет 1,76-Дж на атом, а энергия, выделяющаяся при конденсации парообразной меди, равна 5,6-10-1 можно ожидать возникновения ассоциатов более крупных, чем бивакансии. Действительно, из термодинамических данных [37] следует, что доминирующими дефектами нестехиометрического оксида меди являются ассоциаты ( 0)4-Двухатомные молекулы Mg, Са, 5г, Ва малоустойчивы и, следовательно, в соответствующих оксидах трудно ожидать образования устойчивых ассоциатов нейтральных кислородных вакансий. [c.102]

На основании анализа литературных данных можно заключить, что в настоящее время не имеется достаточно надежных данных по составу пара веществ. В одних и тех же случаях данные для одних и тех же веществ, полученные разными методами, значительно расходятся между собой. Так, например, крутильный вариант метода Кнудсена дает для серебра в интервале температур 1310—1420° К М = 278+90, а масс-спек трометрическпе измерения дают при 1500° К в среднем Л/ = = 2 5. Энергия диссоциации, вычисленная для висмута из данных по измерению скоростей молекул = 3,34 эе, по отклонению пучка в магнитном поле О°о = 2,24 эе, а из спектроскопических данных = 1,7 эв. [c.98]

В области давлений 10 —10 .лш, рт. ст. при 1037 —1147° мо гекуляр-иый вес серебра в парах равен 278 -1 90, т. о. среднее количество атомов в молекуле составляет 2,5G [255]. Энергия диссоциации двухатомных молекул равна 1,78 эе и теплота пснарения — 95 Ч-4 ккал моль. [c.133]

Из сопоставления с аналогичными величинами для щелочных металлов ( 1 доп. 21) вытекает, что ядерные расстояния в данном случае меньше, а энергии диссоциации больше (ср. III 5 доп. 11). Если отвлечься от золота (особое положение которого обусловлено лантанидным ежа нем), то данные для меди, серебра [ (АдА ) (АиАи)] и щелочных металлов довольно хорошо укладываются иа одну кривую зависимости энергий диссоциации от ядерных расстояний. Это говорит в пользу однотипности валентных (а) связей между атомами у элементов обеих подгрупп первой группы. В противоположность производным Ад и Аи, летучие соединения Си окрашивают несветящееся пламя горелки (в сине-зеленый цвет). [c.253]

Если известны энергии диссоциации Два примера молекул в газообразном состоянии, как в случае галогенидов серебра AgHal, то следующий круговой процесс позволяет определить теплоту возгонки соли. Ниже представлены результаты (все энергетические характеристики как всегда выражаются Б ккал1моль или ккал1г-ат) [c.77]

Более высокая сенсибилизирующая способность золота по сравнению с серебром может быть связана, с одной стороны, с большей энергией диссоциации молекул Aug ( 50 ккал моль), нежели молекулы Agg ( 37 ккал моль), а с другой стороны, с величиной сродства к электрону, которая также больше у золота (56 ккал г-ат), чем у серебра (26 ккал г-ат). Эти особенности золота должны, по-видимому, способствовать накоплению молекулярных центров и облегчать превращение сублатентных центров в центры скрытого изображения. [c.318]

Масс-спектрометрический анализ частиц кислорода, снимаемых с поверхности серебра при ионной бомбардировке, убедительно доказьшает присутствие на поверхности серебра молекулярных ионов кислорода О2. Наряду с ними обнаружены и атомарные ионы кислорода, но их по.чвление можно легко объяснить, если учесть возможность диссоциации находящегося на поверхности серебра молекулярного кислорода под действием бомбардирующих ионов с высокими энергиями, например ионов инертных газов. [c.275]

Заряды адсорбированных атомов кислорода и молекулы Оа не одинаковы, а энергия активащии взаимодействия кислорода с металлом зависит от природы связи О—Ме. При температуре ниже 100 °С адсорбция кислорода начинается с диссоциации молекулы О2 с образованием заряженных неподвижных атомов энергия активации диссоциации очень мала ( 12 кДж/моль, или 3 ккал/моль). При такой первичной адсорбции атомы кислорода попадают в тетраэдрические пустоты решетки серебра, прочно закрепляются в них и образуют поверхностное соединение типа Ag20. [c.39]

Завадский и Брэйтшнайдер сформулировали условия, при соблюдении которых могут быть точно определены энергии активации для реакции на поверхности раздела при диссоциации карбонатов. Они пришли к заключению, что реакцию требуется изучать либо в высоком вакууме, предпочтительно методом потерь в весе, либо методом, подобным примененному Спенсером и Топли [24] для карбоната серебра с учетом реакции рекомбинации. [c.302]

ИМИ результатов в опытах с карбонатами кальция и кадмия. Данные Слонима, относящиеся к карбонату кальция, и Спенсера и Топли для карбоната серебра показывают, что для этих трех соединений энергия активации диссоциации равна теплоте реакции. Это подтверждается результатами Гарнера [44] и его сотрудников по образованию поверхностных карбонатов на ряде окислов. В качестве исключения можно отметить карбонат цинка, для которого энергия активации заметно больше теплоты реакции. Это, однако, является случаем, когда диссоциация необратима и согласия ожидать нельзя. По-видимому, если реакция на поверхности раздела действительно обратима, рекомбинация происходит без энергии активации, причем это справедливо не только для разложения карбонатов, но и для разложения гидратов. [c.303]

Гарнер и Ривс [50] приготовляли окись серебра методами, весьма сходными с теми, которыми пользовался Льюис, но прокаливали ее в кислороде при 200—330° С в течение восьми-десяти дней при давлении, превышающем давление диссоциации. В результате получался плотный окисел. При разложении этого окисла в вакууме в области 300—340° была найдена типичная S-образная кривая, описываемая уравнением p= (i-fT), где т—относительно короткий интервал времени. Энергия активации составляла 45,6—46,2 ккал. Было найдено, что окись серебра — хороший полупроводник с энергией активации Ъ,Ъккал. Заметного повышения проводимости во время реакции не наблюдалось. [c.304]

Интересно отметить, что окись серебра характеризуется периодом индукции при разложении в присутствии кислорода в противоположность разложению в вакууме. Это указывает на подавление кислородом роста зародышей при очень небольшом их размере, как это бывает в случае зародышей металлического бария, образующихся из азида бария. Экспериментальные результаты Бентона и Дрейка показывают, что разложение представляет собой обычную реакцию на поверхности раздела и протекает на поверхности серебра или окиси серебра. По данным Гарнера и Ривса, в массивной окиси серебра все зародыши начинают расти в начале реакции, и, так как они трехмерны, уравнение скорости подчиняется закону кубического корня, пока реакция не пройдет наполовину. Расхождения между величинами энергии активации, полученными различными авторами, велики. Значения, полученные Льюисом, не следует, по-видимому, принимать в расчет, так как при определении им констант скорости не были учтены некоторые эффекты, связанные с реакцией рекомбинации. Бентон и Дрейк ввели поправку на реакцию рекомбинации, и их значения энергии активации относятся к диссоциации на активной поверхности, в то время как энергия активации, вычисленная Гарнером и Ривсом, относится к массивной окиси серебра. [c.304]

Ртуть является относительно стойким в химическом отношении элементом. По отношению к кислороду занимает место вблизи золота и серебра. Из металлов подгруппы цинка ртуть наименее активна вследствие высокой энергии ионизации. Нормальные электродные потенциалы реакций диссоциации 2Н ->-(Н 2) + + 2е, (Hg2)2+ 2Hg2++2e и Н ->-- -Н 2++2е равны соответственно 0,80 0,91 и 0,86 В. Электрохимический эквивалент ртути со степенью окисления +1 2,0789 мг/Кл, а со степенью окисления +2 1,03947 мг/Кл. Ртутные соединения относительно нестойки из-за постоянной тенденции ртути к переходу в атомную форму. [c.144]

Однако, как указали Бартлетт и соавторы [64] и Янг [65], такая предварительная интерпретация результатов Макларена и Роджерса [59] может применяться только к свежим неразложен-ным образцам азида серебра. Следует рассмотреть, допустимо пи пренебрегать влиянием небольших вкраплений серебра или окиси серебра на поверхности азида. Как показывают приведенные ниже данные но фото- и полупроводниковой проводимости частично разложенного азида серебра, поведение образцов Макларена нри нагревании до 115° в течение 50 мин говорит о том, что поверхность их загрязнена металлическим серебром. Кроме того, Макларен и Роджерс из различных опытов получили два значения энергии термического возбуждения (0,31 и 0,45 эв), разница между которыми слишком велика,чтобы считать их характерными для чистого кристалла. Бартлетт и соавторы считают, что такое различие нельзя объяснить диссоциацией экситонов, которые не наблюдались в спектре поглощения. Поэтому они подчеркивают необходимость рассмотрения возможности действия поверхностных вкраплений серебра в качестве промежуточных ловушек нри междузон-ном переходе. Иначе говоря, электрон оптически возбуждается из валентной зоны па коллоидный центр, из которого он в резуль- [c.178]

Весьма вероятно, что все перечисленные факторы имеют место при обеззараживании воды серебром. Во всяком случае достоверно, что при обеззараживании воды серебром значительную роль играют химические процессы. Доказательством этого может служить то, что процесс очистки воды этим методом протекает тем лучше, чем выше концентрация ионов серебра и выше температура обезза-раживаемой воды. Известно, что скорость химических реакций возрастает с увеличением концентрации реагирующих веществ и с повышением температуры. Повышение температуры увеличивает процесс диссоциации солей серебра и уменьшает энергию активации системы. Примером может служить исследование образца воды, зараженной культурой бактерий коли. При нагревании воды от 0° до 10° С и контакте ее с ионами серебра в течение 30 мин эффект обеззараживания увеличился в 4 раза, а при повышении температуры до 42° С [c.155]

При решении уравнения Пуассона — Больцмана обычно предполагают, что при сближении частиц потенциал поверхности остается постоянным, как в случае золя Agi, стабилизованного ионами серебра (или иода). Условие этого постоянства получается из равенства химических потенциалов серебра (или иода) в растворе и в твердой фазе [5, 91]. Однако возможен и такой случай, когда при сближении частиц остается постоянным поверхностный заряд, а не потенциал [75]. Это имеет место, в частности, при образовании заряда на поверхности за счет диссоциации ионогенных групп или тогда, когда переход ионов с поверхности в раствор и наоборот, из раствора на поверхность, требует определенной энергии активации при наличии барьера изменение заряда поверхности происходит медленнее, чем процесс сближения частиц. В то же время этот барьер не мешает миграции ионов по поверхности, позволяющей принимать, что заряд распределен по поверхности равномерно. Постоянство заряда, по-видимому, более распространено в процессах сблил-сения частиц [5, 114]. [c.22]

Отсюда можно сделать очень важный вывод о том, что экспериментальная энергия активации, отражающая влияние нескольких налагающихся один на другой процессов, не всегда может служить надежным критерием характера изучаемой реакции. При растворении хлорида серебра в растворах тиосульфата на диффузию ионов и вязкость раствора накладываются ступенчатое протекание реакции (комплексы AgS20 и Лд(520з) ) и неполная диссоциация иона N3820 Повышение температуры стимулирует протекание этого процесса. [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология