Кристаллы доказательство существования ионо

Отметим, что прямых доказательств существования ионов в соединениях нет. О размерах ионов можно судить по контурным диаграммам распределения электронной плотности в кристалле. Как видно из рисунка 61, характер расположения кривых равной электронной плотности (заряд электрона на единицу объема) сви- [c.97]

Если на основании рентгеновских данных вычислить точные электронные плотности для простых бинарных соединений, то иногда можно судить о степени ионности связей. Хотя это проводилось лишь для немногих соединений, результаты в основном согласуются с данными, полученными при исследовании межатомных расстояний и т. п. (стр. 248). В случае хлористого натрия найдено, что около хлора находится 17,85 электрона (атомный номер 17). Таким образом, в кристалле происходит почти полный перенос заряда от натрия к хлору с сохранением очень небольшой степени ковалентной связи (см. стр. 242). Этот результат является одним из наиболее убедительных доказательств существования ионов в кристаллах. [c.316]

Исследование кристаллов лучами Рентгена не только дало прямые доказательства существования атомов, ионов и их расположения в пространстве, не только подтвердило те предположения и выводы, которые были сделаны косвенным путем, но предоставило богатый материал для суждения [c.134]

Доказательства существования положительных дырок в кристаллах галогенидов серебра при комнатной температуре противоречивы и неубедительны [49, 68]. При действии брома на кристалл бромистого серебра при комнатной температуре проводимость последнего не изменяется, откуда следует, что если положительные дырки и образуются, то их пробег крайне мал. Если при комнатной температуре подвергнуть почерневшие кристаллы бромида серебра действию брома, то внутреннее фотолитическое серебро превращается в бромид. Это приписывается адсорбции молекул брома на поверхности кристаллов с последующим образованием ионов брома и положительных дырок, которые диффундируют внутрь кристалла и захватываются группами атомов серебра. Получающиеся при этом положительно заряженные группы атомов серебра диссоциируют, и ионы серебра диффундируют по направлению к внешней поверхности, нейтрализуя объемный заряд. Этот механизм, по-видимому, осуществляется при 300° [70], но может иметь место также при комнатной температуре. [c.422]

Другим доказательством существования в кристаллах посторонних ионов служит изменение проводимости усиление тока, если эти ионы Li, Zn и NOg, и ослабление его для ионов К и Bi. Изменение тока происходит постепенно в течение времени, необходимого, чтобы новые ионы заполнили весь кристалл (в зависимости от температуры это время колеблется от 1 до 100 мин.). Проводимость становится в два или три раза больше или меньше и более не меняется по времени. [c.225]

Доказательство П. Дебаем существования ионов в кристаллах методом дифракции рентгеновских лучей. [c.89]

Несмотря на то, что такие структуры с двойными связями нельзя не принимать во внимание, хотя и не легко определить, какое влияние они могут оказать, автор этой книги все же полагает, что они обычно имеют небольшое значение. Во-первых, нет оснований считать, что доказательство, использующее межатомные расстояния, очень убедительно. Расстояния, вычисленные по длинам ординарных ковалентных связей, несомненно, преувеличены, так как структура с ординарной связью должна состоять из 8 +-и 0--ИОНОВ, и наложение электростатических сил, несомненно, должно при этом укорачивать связь. Далее следует отметить, что малое межатомное расстояние, вычисленное при допущении существования ионов 8 + и О—, преуменьшено (так как здесь не приняты во внимание силы, с которыми в кристалле действуют положительные ионы, находящиеся непосредственно около сульфат-иона), и если бы можно было ввести соответствующую поправку, то вполне вероятно, что получились бы величины, близкие к правильным межатомным расстояниям, несмотря на маловероятный характер исходных допущений. [c.345]

Ранее было сделано предположение о существовании связей, промежуточных по характеру между крайними типами, и отмечалось, что фактически чистые связи представляют собою скорее исключение, чем правило. Поэтому в книге принят такой метод описания связей, который позволяет характеризовать возможные типы промежуточных связей. Однако доказательств, поддерживающих такую точку зрения, было приведено не.достаточно. Отмечено, что физические свойства определенных групп соединений, повидимому, указывают на возможность резкого разграничения твердых тел, имеющих ионные связи, от тел, имеющих ковалентные связи. Поэтому необходимо кратко обсудить вопрос о физических свойствах кристаллов. Посмотрим сначала, в какой степени отличительные свойства связаны с четырьмя основными типами твердых тел — металлическими, молекулярными, гомеополярными ионными кристаллами. [c.75]

Таким образом, существование электропроводности кристаллов солей следует рассматривать как непосредственное доказательство наличия в кристалле дефектов (нарушений правильности) в виде неупорядоченных ионов и дырок, способных перемещаться по всему объему кристалла. [c.128]

Электролитическая диссоциация растворов ионных кристаллов зависит от диэлектрической проницаемости растворителя. Чем больше эта константа (для воды эта величина имеет наибольшее значение), тем лучше растворимость ионных кристаллов (ем. рис. 5.14). Оксиды и сульфиды менее растворимы в воде, чем га-логениды, так как ионная связь в них сильнее (двухвалентные анионы). Наличие ибнов в растворе при растворении не является доказательством существования ионной связи в кристалле, так как некоторые соединения только в растворе диссоциируют на ионы, а в твердом состоянии не образуют ионных структур (например, НС1 и НВг, см. рис. 5.15). [c.170]

НОЙ СОЛИ. Повидимому, имеются такие же доказательства существования иона 1п2+, так как In lj изоморфен с Sn lj, но при этом неизвестно, является ли Sn lj по существу ионным кристаллом. Так как мы не знаем, почему для индия возможно двухвалентное состояние, то, вероятно, предпочтительнее не рассматривать- одновалентное состояние как доказательство наличия инертной пары в этом элементе. С другой стороны, ион таллия Т1+ несомненно является стабильным. Растворимая гидроокись ТЮН является сильным основанием (как КОН), и соответствующие галогениды имеют типичные ионные структуры (см. стр. 314). В группе IV В олово является первым элементом, образующим двухвалентный ион, хотя ион легко превращается [c.587]

Доказательство существования ионов в кристаллах. Первые определения структуры кристаллической решетки хлорида натрия показали, что эта соль состоит не из молекул Na l, так как в этом случае группы из двух близко располол енных атомов Na и С1 должны были бы находиться на ббльших расстояниях друг от друга. Наоборот, было найдено, что узлы решетки заняты поочередно натрием и хлором. Однако не было точно установлено, в каком виде находятся эти элементы в решетке — в виде атомов или ионов. [c.115]

Затраты энергии на дополнительную ионизацию двух- или однозарядного иона вполне компенсируются выигрышем в энергии решетки или энергии гидратации солей иона М +, имеюш,его меньший радиус, чем ионы М + и М+. Наиболее устойчивые ионы М + и М + образуют элементы, приобретающие при этом конфигурации / , Р и Так, церий и тербий приобретают конфигурации / и Р соответственно, переходя в состояние окисления IV, тогда как европий и иттербий имеют соответственно конфигурации Р и Р в состоянии окисления II. Эти факты, по-видимому, подтверждают положение, что существование у лантанидов степени окисления, отличной от 1П, в какой-то мере определяется особой устойчивостью конфигураций / , Р и Р. Однако этот аргумент становится менее убедительным, если обратить внимание на то, что самарий и тулий в состоянии имеют конфигурации / и / , но не образуют ионов М+, тогда как празеодим и неодим образуют ионы М + с конфигурациями Р и Р, но не бывают пяти- и шестивалентны. Как известно, состояния Зт", особенно Тт , Рг и Ыс действительно очень неустойчивы, и представление о том, что устойчивость возрастает по мере приближения к конфигурациям / , р и / вряд ли справедливо вероятно эти конфигурации реально не достигаются. Существование иона N(1 + (Р) и доказательства наличия в кристалле ионов Рг + и Се + приводят к неоспоримому выводу, что хотя кон-фигуации / , р и Р действительно отличаются особой устойчивостью, но стабильность состояний окисления в не меньшей степени определяется и другими факторами, например термодинамическими и кинетическими. [c.503]

Сложные ионы, такие, как SiFg и PFe, изоэлектронны с SFe- Они должны быть устойчивыми в правильных октаэдрических формах. Ионы Sb li и Te le, однако, изоэлектронны с XeF и должны демонстрировать флуктуирующие структуры или постоянные искажения симметрии О. Вместо этого обнаружено, что в твердом состоянии все эти ионы существуют в правильной октаэдрической форме. Это должно быть приписано силам, ответственным за упаковку в кристалле, которые замораживают последние два иона в их средней структуре. Доказательства существования эффекта Яна —Теллера второго порядка дают инфракрасные спектры и спектры комбинационного рассеяния [74]. Полосы колебаний Tiu очень широки и эти колебания имеют необычно низкие силовые постоянные, заметно зависящие в твердом состоянии от иона-партнера. [c.228]

Наиболее прямое доказательство существования НзО как стехиометрически определенной химической частицы (правда, в твердой фазе) было получено [3] при изучении так называемых моногидратов сильных кислот серной, азотной, галогеноводородных кислот и особенно хлорной кислоты. Так, Фольмером [18] (1924) было показано, что моногидрат НС104-Н20 является изоморфным с перхлоратом аммония и дает с ним сходную рентгенограмму. Это служило веским доказательством того, что фактически гидрат является ионным кристаллом, подобным NH+ 10 , в котором ион был замещен на оксониевый. Подобные структуры были получены и для других гидратов кислот. Более определенная информация была получена Ричардсом и Смитом [19] и Какиути с сотр. [20] при изучении гидратов методом протонного ядерного магнитного резонанса. Эти результаты устранили сомнения относительно строения гидратов подобные сомнения возникли [19] из-за кажущейся ограниченной ионизации гидратов в жидкой фазе, что было обнаружено при помощи спектров комбинационного рассеяния [21—23], рефрактометрических [24] и криоскопиче-ских [25] измерений. [c.58]

Введение. Опыты описанные в настоящем сообщении, были предприняты с целью выяснения механизма образования нитей серебра, которые появляются на катоде и растут в направлении анода во время измерения ионной проводимости хлорида и бромида серебра. Эти нити наблюдались многими экспериментаторами, среди которых можно назвать Тубандта и Лоренца [1] и Тубандта и Эггерта [2]. Описание этого явления указанными авторами, а также тот факт, что подобные нити не образуются в а-иодиде серебра, побудили автора [3] высказать предположение, что образование нитей в хлориде и бромиде серебра может служить доказательством существования дефектов по Шоттки в этих ионных кристаллах. Образование нитей серебра внутри кристалла легко можно объяснить присутствием в решетке подвижных пустых анионных узлов, диффундирующих к катоду и получающих от него электроны такой механизм обеспечил бы необходимое свободное пространство для роста серебряных нитей в толще кристалла. Образование подобных нитей трудно было бы объяснить, исходя из существования только дефектов по Френкелю в настоящее время нельзя предложить никакого механизма, который мог бы обеспечить необходимое свободное пространство для выделения серебра. Повидимому, именно такой случай имеет место в а-иодиде серебра, в котором ионная проводимость обусловлена только дефектами по Френкелю. [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология