Реакции высших порядков

Реакции высшего порядка рассматриваются в статье [c.300]

В случае реакций высшего порядка кинетическое уравнение нельзя представить как линейную зависимость скорости реакции от движений силы. [c.242]

Материальный баланс реакции высшего порядка.............66I [c.662]

Материальный баланс реакции высшего порядка [c.664]

Характер количественных изменений веществ Л, 7 и X по ходу реакции высшего порядка с параллельной или последовательной побочной реакцией иллюстрирует рис. IX-1. [c.665]

Реакции высшего порядка [c.283]

В результате трех перечисленных эффектов происходит рез кое увеличение абсолютной скорости реакции, так как маловероятные реакции высших порядков, требующие соударений трех и большего числа молекул, заменяются высокоэффективными реакциями первого порядка — реакциями внутримолекулярного полифункционального катализа. [c.386]

Гораздо меньше имеется данных по кинетике образования фурфурола из пентоз в концентрированных растворах сильных минеральных кислот. Кроме того, здесь наблюдается определенная неоднозначность в полученных результатах и в выводах разных авторов [7, 9, 10, 18, 21, 37, 45]. В частности, в случае использования концентрированных растворов серной кислоты высказывалось мнение [37] о прохождении параллельно с дегидратацией ксилозы до фурфурола также реакций высших порядков, приводящих к снижению выхода этого продукта. По нашему мнению, это обстоятельство, а также расхождения в величинах констант скорости реакции, определенных разными авторами, объясняются, видимо, несовершенством применявшихся методик. [c.212]

Большие количества трансурановых элементов выгоднее получать, используя нейтронные реакции высших порядков, т. е. многократно повторяющуюся реакцию (и, у) [4]. Такие реакции можно с успехом применить в ряде случаев и для получения менее тяжелых изотопов. [c.11]

Это положение можно подтвердить и для реакций высших порядков, а также для аппаратов промежуточного типа, применяя рассмотренную схему рассуждения. [c.453]

Предпринимались также попытки определения критерия отсутствия диффузионных ограничений путем экстраполяции различных асимптотических решений к значению т] = 1. Такой подход дает точные результаты для изотермической реакции нулевого порядка. Однако при анализе реакций высших порядков, а также реакций, сопровождающихся сильной адсорбцией продуктов, неизотермических систем и других сложных случаев расхождения становятся значительными. [c.198]

Материальный баланс реакции высшего порядка.............661 [c.662]

VII. Электродные процессы с последующими химическими реакциями высших порядков (ЭХ механизм). Примерами последующей. химической реакции второго порядка служат реакция димеризации продукта (а) и реакция диспропорционирования (б) , [c.31]

ЭЛЕКТРОДНЫЕ ПРОЦЕССЫ, СОПРОВОЖДАЮЩИЕСЯ ХИМИЧЕСКИМИ РЕАКЦИЯМИ ВЫСШИХ ПОРЯДКОВ [c.65]

В 1913 г. Орлов опубликовал монографию, посвященную вопросам кинетики и катализа, в которой подробно рассмотрел многие каталитические реакции с кинетической точки зрения [94]. Он показал, что ряд реакций, которые до этого принимались за реакции первого порядка, фактически следует отнести к реакциям второго порядка. Некоторые же реакции неправильно были отнесены к реакциям высшего порядка в действительности они оказались усложненными реакциями первого порядка. В монографии Орлов свои кинетические уравнения иапользует как средство для выяснения механизма каталитических реакций. На этой основе он приходит к выводам о правомерности теории промежуточных реакций или промежуточных соединений применительно к гомогенным процессам Орлов принимает в большинстве случаев первичное образование ионных комплексов. С точки зрения теории промежуточных соединений он критикует взгляды некоторых химиков на катализ, в частности взгляды Оствальда на катализаторы как только яа ускорители реакций. Здесь Орлов убедительно показывает, что катализаторы могут вызывать реакции придавать им новые направления или замедлять их. [c.67]

Окислительно-восстановительная реакция особенно склонна к медленному течению, когда в обеих полуреакциях участвуют неравные количества электронов . В этом случае реакция не может проходить только в одну бимолекулярную стадию, она осуществима путем последовательных стадий или через реакцию высшего порядка. В многостадийной реакции обычно возникает неустойчивое состояние промежуточной степени окисления реакция высшего порядка обусловлена очень маловероятными столкновениями нескольких реагирующих частиц. [c.502]

Как уже отмечалось выше, радиоактивные загрязнения могут явиться результатом активации примесей, протекания побочных ядерных реакций с изотопом основного элемента, протекания реакций высших порядков, дающих начало цепочкам превращений, которые приводят к радиоактивным изотопам других [c.85]

К ограничениям ядерно-физического характера относится также и возможность протекания реакций высшего порядка (в условиях интенсивного облучения нейтронами). реакции могут иметь место как с изотопами определяемого элемента, так и о элемент.ами примесей. Так, например, при активационном определении содержания мышьяка в германии, наряду с реакцией As (n, y)As происходит захват нейтронов Ge приводящий к образованию Ge Этот изотоп путем -распада дает As , который, в свою очередь, по реакции (п, у) образует дополнительное количество As . В результате этого содержание мышьяка в германии оказывается завышенным. [c.142]

При нагревании тетраметилсилана до 660—720 происходит его разложение при высоком давлении реакция разложения гомогенна и мономолекулярна, при низком давлении протекают реакции высшего порядка. В процессе разложения в реакторе осаждаются углерод и металлический кремний [947, 1769]. [c.166]

Вышеприведенная формулировка является общей и приложима непосредственно к бимолекулярным реакциям и реакциям высшего порядка. Мономолекулярные реакции нуждаются в дальнейшем рассмотрении. Обычно считают, что они включают активацию столкновением, за которой следует разложение активированной молекулы. Активацию столкновением можно в принципе толковать вышеизложенным методом. Нас здесь интересует расчет вероятности того, что системы, приближающиеся к барьеру, отразятся с изменением колебательной энергии. Аналогично формуле (16.18) имеем для скорости образования молекул в колебательном состоянии / [c.412]

ЭЛЕКТРОДНЫЕ ПРОЦЕССЫ С ПРЕДШЕСТВУЮЩИМИ РЕАКЦИЯМИ ВЫСШЕГО ПОРЯДКА [c.365]

Процессы с предшествующими реакциями высшего порядка 369 [c.369]

Этот яге способ примешш и ири рассмотрении систем обратимых реакций высших порядков. Если К к1/к.2 очень велико пли очень мало, то можно рассматривать только прямую или только обратную реакцию. В области величин К, близких к единице, необходимо учитывать обе реакции, и тогда уравнение ( . 2.5), так же как и уравнение для вероятных ошибок, становится алгебраически очепь сложным. Пока система находится вдали от равновесия, ошибки остаются того же порядка величин, что и для простой еак-ции высшего порядка. Однако по мере приближения к равиовесшо ошибки быстро растут. [c.91]

Это лгожио сделать всегда, если известны численные зиачения , к [А,]о, [Ву](,. В общем виде это возможно для односторонней реакции любого порядка и для обратимых реакций первого и второго порядка. Располагая зависимостью (IV.9) или (IV. 10) для реакции первого и второго порядка, а в некоторых специальных случаях и для реакций высших порядков, можно разрешить (IV.9) и (IV.10) относительно л и записать (IV. ) и (IV.8) в элементарных функциях. [c.190]

VI. Электродные процессы с предшествующими химическими реакциями высших порядков п-ХЭ механизм). Примером такого процесса является электрохимическая стадия с предшествующей реакцией димеризации или мо-номеризации — МХЭН механизм [c.31]

Использование нейтронных источников малой интенсивности позволяет избежать некоторых осложнений, связанных с облуче нием в реакторе отсутствие реакций высших порядков,, уменьшение эффекта самопоглощения и т. д. [c.138]

Протекание диспропорционирования как реакции второго порядка иллюстрируется влиянием давления на протекание изомеризации ксилолов над алюмосиликатом при 515°, результаты которой приведены в табл. 23. С уменьшением давления снижается роль диспропорционирования, как это и должно быть, если считать, что диспропорциоиирование является реакцией высшего порядка, чем изомеризация. В реакции диспропорционирования две молекулы ксилола адсорбируются, по-видимому, на активных центрах, [c.103]

Исследовались ионно-молекулярные реакции в системах метан, метанол, вода, аргон и криптон с иодом [237], галогенными солями щелочных металлов [354], азотом, кислородом, окисью углерода, двуокисью серы, двуокисью углерода, карбонилсульфидом и сероуглеродом [89] натрий, калий, рубидий и цезий с водородом, дейтерием и кислородом [79]. Исследовалось взаимодействие атомов аргона с одно- и двузарядным неоном и аргоном [5] водород, кислород, вода и их бинарные смеси [144] триэтилалюминий и октен-1 [387] атомы азота с озоном, молекулярные ионы водорода с водородом, азотом гелием, аргоном и криптоном [391]. Гиз и Майер [210] исследовали ионно молекулярные реакции в приборе, в котором первичный пучок пересекал продольно ионизационную камеру. Ирза и Фридман [269] изучали диссоциацию НВ", вызванную столкновением. Филд [173] описал ионно-молекулярные реакции высшего порядка и получил масс-спектр этилена при сверхвысоком давлении. Бейнон, Лестер и Сондерс [45] исследовали ионно-молекулярные реакции разнообразных органических кислород- и азотсодержащих соединений они установили, что наиболее значительными пиками в их масс-спектрах являются пики с массой на единицу больше молекулярной. Беккей [34] исследовал ассоциацию воды и ионно-молекулярные реакции, используя ионный источник с ионизацией на острие. Хенглейн и Мучини [238] проанализировали значение ионно-молекулярных реакций в радиационной химии. [c.664]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология