бутена виниловых эфиров

Проведена сополимеризация ДВС с хлоропреном и н-бутил-виниловым эфиром в присутствии ВРз-0(С2Н ,)2. Данные по составу сополимеров представлены в табл. 40. При отношении ДВС хлоропрен =1 3 получена темная каучукоподобная масса, не растворимая в органических растворителях. С увеличением количества ДВС в исходной смеси образуются нерастворимые порошки. Сшитые каучукоподобные сополимеры получены и в случае к-бутилвинилового эфира. Они содержат около 15% звеньев две (независимо от состава исходной смеси мономеров, см. табл. 40). [c.163]

Н)(5)-1-Матил-пропил]-виниловый эфир ((Н)(5)-2-Метил- бутил]-виниловый эфир Поли-[(Н)(5)-1-метилпропил]-виниловый эфир Поли-[(К)(3)-2-метилбутил] -виниловый эфир А1 мзо-СзИ70)з—Н2ЗО4—А1( зо-С4Н9)з. тетрагидрофуран (активатор) [2198] [c.250]

Полимеризация. Конденсацию олефинов на кислотных центрах мы рассмотрели в гл. 8, где особенно подчеркивали ее роль в дезактивации катализаторов. В реакции такого типа протонирование исходного соединения приводит к образованию иона карбония, который, взаимодействуя с непротонированной молекулой субстрата, дает новый карбониевый ион. В работе Баррера и Оя [14] описано взаимодействие Н-морденита, вакуумированного при 360° С, с парами н-бутил-винилового эфира при 22—50° С. В этих условиях на поверхности, а отчасти и в объеме кристаллитов цеолита, образуются низкомолекулярные полимеры, молекулы которых состоят приблизительно из 10 мономерных звеньев. Скорость полимеризации возрастает, если на мордените предварительно адсорбируют небольшое количество воды (из расчета одна молекула НгО на один бренстедовский центр). Для объяснения этих явлений был предложен механизм катионной полимеризации [реакция (3)], включающий стадию образования вторичных карбониевых ионов, стабилизованных а-алкоксигруппой. Однако, судя по кинетике процесса и, в частности, по наличию прямолинейного участка на графике зависимости количества продуктов [c.130]

Из ацетилена получите а) метилвиниловый эфир б) бутил-виниловый эфир. Укажите условия. Приведите механизм реакций. [c.50]

Ацетилен, бут-оксипропионовая кислота Виниловый эфир бутокси пропионовой кислоты Катализатор и условия те же [516] [c.641]

Легко гидролизующиеся ацетали могут б ыть определены аналогично виниловым эфирам (стр. 421) встряхиванием с 1 и. раствором серной кислоты, смешением полученного раствора с. избытком нейтрального раствора сульфита натрия и титрованием избытка серной кислоты. При анализе диэтилацеталя достаточно 15 мин встряхивания, но ди-н-бутил-ацеталь необходимо встряхивать в течение 30 мин [c.422]

Другим И, ВОЗМОЖНО, более точным способом оценки энергий мезомерии сопряженных систем является измерение не избыточной экзотермичности их образования, а меньшей экзотермичности деструкции систем. Кистяковский и сотрудники применяли этот метод для оценки сравнительно малых по величине энергий мезомерии при этом они использовали гидрирование как метод разрушения сопряженной системы. Теплота гидрирования системы сравнивалась с теплотами гидрирования отдельной двойной связи в ненасыщенной молекуле, например теплота гидрирования бутадиена-1,3 сравнивалась с теплотой гидрирования двух молекул бутена-1, теплота гидрирования бензола — с теплотой гидрирования трех молекул циклогексена, теплота гидрирования виниловых эфиров — с теплотой гидрирования пропилена и т. д. Данные табл. 25 относятся к газообразному состоянию при 82 °С [c.122]

Высококристаллические полимеры простых виниловых эфиров можно получать и на комплексном катализаторе из трехфтористого бора и диэтилового эфира в среде жидкого пропана или бутана при температуре от —60 до —80 °С. Стереорегуляр-ную фракцию отделяют от аморфной осаждением этиловым спиртом из раствора полимера в толуоле . [c.336]

Полиизобутилвини-ловый эфир (I) — поли-трег-бутил-виниловый эфир (П) Полиизопрен (I) —бутадиенакрилонитрильный каучук (И) [c.314]

Обычно в реакцию берут два моля олефина на моль оловоорганического гидрида. Так получены [12] продукты присоединения гидрида триэтилолова к этилвиниловому эфиру (продолжительность реакции 24 часа), я-бутил-виниловому эфиру (43 часа), изобутилвиниловому эфиру (29 час.), а также гидрида триизобутилолова к н-бутилвиниловому эфиру (38—40 час.). Гидрид три-н-бутилолова присоединяется к изобутилвиниловому эфиру при нагревании эквимолекулярной смеси реагентов до 70° С в течение 8 час. в присутствии катализатора. Выход 86%, т. кип. 105—107°С/0,25 мм. [c.281]

При синтезе р-бутоксиэтилизоцнаната конденсация бутил-винилового эфира с циановой кислотой проводилась в четы-рехгорлой колбе е.мкостью 250 мл, снабженной мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильнико.м, охлаждаемым смесью твердой углекислоты с ацетоном. В реакционную колбу вводился 32%-ный раствор циановой кислоты в толуоле (105 г, 0,78 моля циановой кислоты). Затем к раствору циановой кислоты в толуоле из капельной воронки в течение 15 мин по каплям добавляли 68,5 г (0,68 моля) бу-тилвинилового эфира. В течение часа температура поддержи- [c.76]

Кристаллические полимеры легко подвергаются ориентации при растяжеггии. Рентгенограмма ориентированного полимера показывает, что с повышением степени кристалличности такой полимер становится прочнее и тверже. Стереорегулярпые полимеры простых виниловых эфиров менее растворимы по сравнению е аморфными. Они нерастворимы в бута ноле и метилвинилкетоне. тогда как аморфные полимеры растворяются в этих жидкостях. [c.296]

Мономерный виниловый спирт не существует в свободном состоянии, так как легко превращается в ацетальдегид, являющийся кето-формой ВС. Предпринимались неоднократные попытки [14, с. 142] синтезировать ПВС полимеризацией ацетальдегида в присутствии различных катализаторов триэтиламина, ацетиленидов, амидов и ртутных амальгам щелочных металлов, сплавов щелочных металлов с оловом, [а. с. СССР 190021], трет-бутилата калия, Однако этим способом удалось получить лишь химически неоднородные олигомеры ВС с ММ до 3000. Поэтому синтез ПВС и сополимеров ВС осуществляется путем полимераналогичных превращений полимеров простых и сложных виниловых эфиров. Простые виниловые эфиры (винилбензиловый, винил-тргт-бутило-вый, винилтриметилсилан и др.) используются в основном для препаративного синтеза ПВС с целью исследования его структуры [c.72]

Метил-(1), этил- (II), изопропил- (III), -бутил-(1У), изобутил- (V) и треш-бутиловый вфиры (VI) Сополимеры ВРз. 0(СгН5)2 в толуоле или метиленхлориде, —78° С. Ряд активности виниловых эфиров VI > III > II > IV > V > I [210] [c.119]

Этил-, бутил- или изобутилвиниловый эфир, виниловый эфир спирта с сопряженными связями Сополимер Sn U (4%) в толуоле, 21° С, мол. вес 4000—9500 [342]. См. также [343] [c.376]

Реакции алкилирования амидов в кислом растворе менее распространены, так как большинство алкиламидов и некоторые арил-амиды обладают достаточной основностью, чтобы существовать главным образом в виде сопряженных кислот даже в разбавленных (Ш) растворах кислот (см. разд. 9.9.2.3). Поэтому и происходит понижение нуклеофильной способности амидов схема (142) . Однако реакционная способность некоторых алкилирующих агентов, таких как спирты, ацетали, этилортоформиаты, трет-бутил-ацетат и виниловые эфиры, заметно повышается в присутствии следов минеральных кислот, и эти вещества могут алкилировать амиды при низких температурах, давая только продукты N-алки-лирования [102, 266]. Это не является неожиданным, так как 0-алкилимидаты в присутствии кислот легко перегруппировываются в устойчивые N-алкиламиды [254]. [c.466]

В К. и., в отличие от радикальной полимеризации, электронная плотность на кратных связях в большей мере влияет на активность мономера, чем пространственные факторы. Ярко выраженные электронодонорные свойства алкоксильных групп объясняют природу высокой активности простых виниловых эфиров. Активность вииилалкиловых эфиров убывает в след, ряду заместителей изопропил> изобутил> и-бутил>этил >метил. Винилариловые эфиры не полимеризуются под действием нек-рых катализаторов К. п., напр. Н ЗО , т. к. двойная связь в этих соединениях имеет пониженную электронную плотность из-за сопряжения с электронами фенильного кольца. [c.485]

По имеющимся данным, перекись трет-бутила является эффективным инициатором реакции диаллилового эфира с сероводородом, в результате чего образуется полимер [205], а использование этой перекиси вместе с железом весьма эффективно при реакции присоединения к 2,5-диметилгексадиену-2,4, которая приводит к моно-идитиолам [193]. Перекись бензоила применяли при присоединении к ди-н-бутиловому эфиру а-метил-а -метиленадипиновой кислоты [206]. Следы кислорода инициируют присоединение сероводорода к виниловым эфирам [196] и винилсульфидам [179], но большие количества кислорода (например, 0,05% в случае бутилвини-лового эфира) являются уже ингибиторами [196]. Из всех изученных инициаторов свободнорадикальных реакций, по-видимому, азонитрилы дают наиболее удовлетворительные результаты в реакциях присоединения сероводорода [190, 200]. [c.214]

В опытах, инициируемых азонитрилами, применяли а,а -азо-бж(изобутиронитрил) [190, 200], 1,Г-азо-бис-(циклогексанкарбо-нитрил) [190] и а,а -азо- ис-(а,у-Диметилмалеоиитрил) [190] в количестве от нескольких десятых долей процента до нескольких процентов. Обычно реагенты запаивают в стеклянные [200] или металлические сосуды [1901 без растворителя и нагревают в течение от нескольких часов до 60 чей при температуре разложения катализатора. В тех опытах, в которых в качестве инициатора применяли перекиси, были использованы аскаридол (1%) [196], перекись трет-бутила (5%) [205] и перекисный раствор диоксана и хлористого водорода [196], причем методика проведения опытов была аналогичной опытам, в которых инициаторами являются азонитрилы. В инициируемых кислородом реакциях присоединения к виниловым эфирам применяли реагенты с содержанием кислорода 0,01% или менее реагенты запаивали в стеклянные сосуды и оставляли стоять на несколько дней при комнатной температуре [196]. [c.215]

Из ПВС можно получить путем полимераналогичных превращений наряду с поливинилацеталями много других продуктов, например поливинилнитраты, -фосфаты, -сульфаты, или путем этерификации с различными галогенидами или ангидридами кислот — органические поливиниловые сложные эфиры, в частности светочувствительный поливиниловый эфир коричной кислоты [9]. Путем взаимодействия с этиленоксидом можно синтезировать растворимые в холодной воде пленки. При гидролизе простых поливиниловых эфиров, например бензил-, трег-бутил- и триметилсилил-виниловых эфиров, образуется преимущественно изотактический ПВС. В данном случае важную роль в стереорегулировании играет объемная эфирная группа. [c.42]

Применяют также Л, на оспове сополимеров винилхлорида с винилидепхлоридом и с винилацетатом, содержащие значительное количество первого мономера, а также Л, на основе сополимеров винилхлорида с простыми виниловыми эфирами и с метилакрилатом. Пленки этих Л, по своим защитным свойствам близки к перхлорвиниловым, но обладают более высокой эластичностью и адгезией. Для изготовления Л, начинают применять привитые виниловые полимеры, напр, получаемые при полимеризации винилхлорида в латексе сополимера бутил-метакрилата и метакриловой к-ты. [c.451]

Конденсация ацетилена со спиртами, впервые осуществленная А. М, Бутлеровым в 1870 г., проводится в присутствии едкого кали при 170° под давлением, обеспечивающим протекание процесса в жидкой фазе. Эта реакция применяется для получения простых метил-, этил-, бутил- и высших виниловых эфиров R0 H= H2, перерабатываемых в бесцветные прозрачные высокополимерные продукты. [c.318]

Появилось довольно много промышленных патентов в области катионной сополимеризации они относятся в основном к низкотемпературному способу получения бутилкаучука [85 [. Для иллюстрации типов исследованных систем приводятся выдержки из некоторых патентов. Во многих патентах трудно оценить достоинства и недостатки работы с принципиальной (но, конечно, не с практической) точки зрения их ценность состоит в определении круга мономеров, между которыми возможна сополимеризация. Большинство таких патентов относится к изобутилену. В патентах описывается сополимеризация изобутилеиа (в основном) с диенами [86], полиенами [87] и циклодиенами [88], такими, как замещенные бутадиены, фульвены и циклоиентадиены [89 [. Получены также сополимеры изобутилеиа со стиролом [90] и виниловыми эфирами [91 ]. Меньше патентов относится к получению тройных сополимеров были исследованы системы изобутилеи — диены — ароматические углеводороды [92], изобутилеи — диен — фульвены [93], изобутилен — стирол — другой олефин (обычно пропилен) [94]. Из менее обычных мономеров описана сополимеризация 3-метиленцикло-бутена-1 [95] с рядом этиленовых мономеров [c.494]

В отличие от полимеризации изобутилена винилизобутиловый и винилизопропиловый эфиры, разбавленные четырьмя частями пропана при —80° С, в присутствии эфирата трехфтористого бора полимеризуются медленно с образованием высокомолекулярных полимеров [216]. Активность простых виниловых эфиров при полимеризации с добавкой эфирата трехфтористого бора при температурах от —80° до —40° С уменьшается в следующем ряду изопропил, изобутил, к-бутил, этил, метил. [c.197]

Нами были получены азеотропные смеси винил-н.бутилового эфира с н.бутил овым спиртом, винил-н.пропилового эфира с н.пропиловым и этиловым спиртами, винилизопропилового эфира с изопропиловым и этиловым спиртами, винилизобутилового эфира с изобутиловым спиртом и винилизоамилового эфира с изоамиловым спиртом. Почти все эти смеси имеют физические константы, близкие к константам чистых виниловых эфиров. На основании сравнения полученных нами констант с литературными данными можно предполагать, что некоторые авторы [14], ранее работавшие с виниловыми эфирами, имели дело с азеотропными смесями. Это имеет существенное значение, так как азеотропные смеси не только реагируют с металлическим натрием на холоду, но также отличаются от чистых виниловых эфиров качеством полимеров и характером полимеризации в присутствии хлорного железа [13]. При полимеризации таких азеотропных смесей наблюдается значительных индукционный период в случае азеотропной смеси винилбутилового эфира с бутиловым спиртом полимер имеет средний молекулярный вес около 2000. Возможно, что влияние спирта проявляется [c.44]

Смотреть страницы где упоминается термин бутена виниловых эфиров: [c.165] [c.332] [c.250] [c.162] [c.99] [c.176] [c.174] [c.1132] [c.488] [c.141] [c.24] [c.23] [c.96] [c.422] [c.422] [c.1300] [c.339] [c.497] [c.321] [c.407] [c.625]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология