бутилолово дигидрид

Первым общим методом синтеза этих соединений было восстановление соответствующих галогенидов алюмогидридом лития (схема 155) этот метод не утратил своего значения до настоящего времени. Широкое распространение оловоорганических гидридов в качестве реагентов для восстановления органических соединений привело к разработке более удобных методов нх получения в настоящее время эти соединения обычно синтезируют взаимодействием соответствующих оксидов с полиметилгидроснлоксаном при комнатной температуре (схсмы 156, 157) [126]. Имеющие практическое значение моно- и дигидриды бутилолова выделяют перегонкой в вакууме либо применяют для восстановления без выделения. Дальнейшее развитие методов восстановления привело к получению макромолекулярных восстанавливающих реагентов путем введения оловоорганических гидридных единиц в полистирольную матрицу (схема 158) [127]. [c.186]

При облучении УФ-светом эквимолекулярных количеств дигидрида ди- -бутилолова и тетрафторэтилена при температуре 25° С в течение 21 часа получают гидрид ди-н-бутил(тетрафторэтил)олова с выходом 90% [20]. Ди-н-бутил-б с-(тетрафторэтил)олово образуется с умеренным выходом при нагревании рассчитанных количеств реагентов до 30° С в течение 4 час. [28] или облучении смеси УФ-светом в течение 18 час. [20]. [c.281]

Исследована [451 реакция дигидрида ди- -бутилолова с три-к-бутил-этинилоловом. Найдено, что при нагревании реагентов до 125° С в токе аргона в течение 2 час. процесс идет в двух направлениях. Перегонкой реакционной массы выделен бис-1,2-(три-н-бутилстаннил)этиленст. кип. 180— 182° С/2 лш д 1,5041. Спектр ЯМР указывает на присутствие 95% транс-изомера и 5% г ис-изомера. [c.289]

Реакция описана на примере гидрида триметилолова и дигидридов диметил-и ди-м-бутилолова. Также легко проходит присоединение гидридов триметил- и триэтилолова к трифторацетофенону [22а] [c.304]

Дигидрид ди-н-бутилолова получен [37] постепенным прибавлением 51,6 г двухлористого ди-н-бутилолова в 150 мл эфира к охлажденному да 0° С раствору 29,3 г (0,34 моля) гидрида диэтилалюминия в 100 мл того же растворителя. Для завершения реакции раствор нагревают в течение 2 час.-, после чего осторожно разлагают при 0° С смесью воды с диоксаном (1 1). Гидроокись алюминия отфильтровывают, фильтрат высушивают прокаленным сульфатом натрия, растворитель отгоняют и остаток перегоняют в вакууме. Дигидрид ди-н-бутилолова имеет т. кип. 85° С/19 мм. Выход 85%. [c.460]

Реакция является обратимой и чаще всего отделить образующиеся галоид-или (ацилокси)гидриды от исходных веществ не удается. При перегонке-(хлор)гидрида ди-н-бутилолова в вакууме количественно отгоняется соответствующий дигидрид [50]. При низких температурах равновесие практически полностью сдвинуто в сторону R2Sn(H)X [48, 53, 54]. [c.462]

При смешении дигидрида ди-н-бутилолова с диацетатом ди-н-бутилолова реакция проходит за несколько минут и после нескольких перекристаллизаций из эфира при —70° С получают бесцветное вещество, которое по данным анализа соответствует (гидрид)ацетату ди-к-бутилолова [541. [c.462]

При достаточно низких температурах (гидрид)ацетат представляет собой индивидуальное соединение без примеси исходных веществ. В пользу этого говорит [541 постоянство состава вещества после нескольких перекристаллизаций. Мало вероятно, чтобы смесь продуктов сохраняла постоянный состав в этих условиях. Кроме того, соединение имеет т. пл. 17—20° С, тогда как диацетат дибутилолова плавится при 8,5—9,0° С, а дигидрид дибутилолова не кристаллизуется при длительном хранении при 0° С. В ИК-спектре (гидрид)ацетата дн-н-бутилолова наблюдается интенсивная полоса при 1880 см , отнесенная к связи Sn — Н. При хранении вещество разлагается с выделением ш,(й-диацетата тетрабутилдистаннана (о синтезе этого соединения см. раздел Реакция оловоорганических гидридов с кислотами ).. [c.462]

Получение о, -диацетата тетра- -бутилдистаннана [20]. К 4,70 г (0,0176 моля) дигидрида ди-н-бутилолова прибавляют 1,20 г (0,02 моля) ледяной уксусной кислоты. Спустя 5 мин. начинается выделение водорода, которое завершается через 10 час. Обработка продукта бромом указывает на присутствие 68% дистаннана (в расчете на дигидрид ди-н-бутилолова). Продукт смешивают с 12 мл сухого эфира и оставляют на ночь при —70° С. Получают 3,35 г (65%) бесцветных кристаллов с т. пл. —7 --4° С Пд 1,5060. [c.466]

Аналогично проходит реакция дигидрида ди-н-бутилолова и с другими органическими кислотами [10, 54, 55, 701. [c.466]

Целесообразнее применять в качестве восстановителей оловоорганические дигидриды. Дигидрид ди-н-бутилолова экзотермически реагирует с альдегидами, а при восстановлении кетонов требуется незначительное нагревание [58, 85]. Образующееся в качестве побочного продукта ди-н-бутилолово представляет собой маслянистую жидкость, от которой спирт легко отделить отгонкой. Ди-н-бутилолово можно также окислить на воздухе и затем смесь проэкстрагировать эфиром. Интересно отметить, что при обработке воздухом полученного таким образом препарата ди-н-бутилолова образуется бесцветное кристаллическое вещество, анализ которого соответствует дигидроокиси ди-н-бутилолова. Окисление проводят в метиловом спирте при 40—50° С [85]. [c.473]

Следует отметить, что устойчивость оловоорганических дигидридов увеличивается при переходе к высшим членам гомологического ряда [99]. Отщепление водорода от дигидридов ди-н-бутил- и диизобутилолова проходит медленно, требуется нагревание смеси до 80—100° С. Ди-н-бутилолово кристаллизуется в виде циклического гексамера, тогда как диизобутилолово — в нонамерной форме. [c.478]

Получение додекабутилциклогексастаннана [99]. Раствор 39,9 г дигидрида ди-к-бутилолова в смеси 45 мл пиридина и 50 мл толуола нагревают при 60° С в течение 7 час., затем 6 час. при 80° С и 10 час. при 90—100° С. За это время выделяется 90% теоретического количества водорода. Для завершения реакции смесь оставляют на несколько месяцев при обычной температуре. Отщепление водорода проходит быстрее, если к смеси прибавить 1—3 моль, % двухлористого ди- -бутилолова (в расчете на дигидрид). Однако выделяющееся при это.м вещество менее однородно. После удаления растворителя остается масло золотисто-желтого цвета, которое закристаллизовывается в течение нескольких недель. Выход 35 г (88%). [c.478]

Дигидрид ди-н-бутилолова реагирует с окисью ди-н-бутилолова примерно за 12 час. при 100° С. При этом с количественным выходом образуется полимерное ди-н-бутилолово, представляющее собой вязкую жидкость желто-зеленого цвета [891. [c.481]

Если исходить из стехиометрических количеств дигидрида ди-н-бутилолова и гекса-н-бутилдистанноксана, то на первой стадии проходит реакция обмена с образованием гидрида три-н-бутилолова и окиси ди-н-бутилолова [c.481]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология