Оловоорганические алкоксисоединения

Как показано Несмеяновым и Луценко с сотр. [62—64], оловоорганические алкоксисоединения легко присоединяются к ацетату энола и кетену с образованием а-металлированных кетонов и сложных эфиров соответственно. [c.310]

Среди оловоорганических стабилизаторов важное место занимают алкоксисоединения . В качестве исходных продуктов для получения оловоорганических алкоголятов предложено применять ненасыщенные, ароматические и другие спирты, например аллиловый и фурфуриловый . Запатентовано также получение и применение алкоксисоединений на основе многоатомных спиртов (этиленгликоля, диэтиленгликоля, пентаэритрита и др.) . Недавно было показано" , что описанные в литературе оловоорганические алкоголяты являются полимерными соединениями (X) [c.99]

Параметры мессбауэровских спектров оловоорганических гидроокисей и алкоксисоединений [c.287]

Гидриды олова широко применяются для синтеза различных типов оловоорганических соединений. Помимо алкенов и алкинов (см. стр. 167), они присоединяются к альдегидам и кетонам с образованием алкоксисоединений [c.171]

В качестве исходных соединений чаще всего используют легко доступные галоидные соли олова или оловоорганические галогениды. Менее характерно применение для этой цели окисей, алкоксисоединений или сульфидов олова. [c.205]

Взаимодействием оловоорганических гидридов с альдегидами и кетонами получены соответствующие алкоксисоединения, а в реакциях с азометином, азо- и нитрозосоединениями, изоцианатами и изотиоцианатами— соединения со связью Зп—N. [c.272]

Для реакций оловоорганических гидридов с альдегидами доказан автокатализ [14, 52]. При использовании разбавленных растворов реагентов в циклогексане реакция начинается лишь через длительный промежуток времени. Скорость реакции заметно увеличивается при прибавлении к смеси соответствующего алкоксисоединения. [c.303]

Совершенно иначе перекись бензоила реагирует с алкоксисоединениями триэтилолова [253, 254, 274, 2751. В этом случае уже при растворении перекиси в оловоорганическом соединении наблюдается бурная экзотермическая реакция, которая в более мягких условиях (в среде сухого бензола в атмосфере азота при 20° С) проходит по уравнению [c.368]

При получении оловоорганических перекисей в качестве исходных веществ удобно применять алкоксисоединения олова [244—248]. Преимущество этого способа заключается еще и в том, что при получении солей гидроперекисей как исходных соединений, последние в ряде случаев подвергаются каталитическому разложению [383, 384]. [c.415]

Реакции оловоорганических гидридов с альдегидами и кетонами могут проходить по двум направлениям. В присутствии катализаторов оловоорганические гидриды присоединяются по карбонильной группе с образованием алкоксисоединений олова. Эти реакции рассмотрены на стр. 301. [c.472]

Механизм реакций восстановления альдегидов и кетонов оловоорганическими гидридами не ясен. Возможно, гидрид присоединяется по карбонильной группе, а затем проходит конденсация образующегося алкоксисоединения с избытком оловоорганического гидрида. Однако вопрос этот требует дополнительного исследования [58, 89]. [c.474]

Оловоорганические гидриды вступают также в реакцию конденсации с алкоксисоединениями [49, 89] или галогенидами [ 49, 104] алкил-и арил-олова [c.483]

Луценко и сотр. [48, 49], продолжая исследование реакции кетена с органическими алкоксисоединениями элементов IV группы, обратили внимание на различие их химического поведения в зависимости от природы металла. Органические алкоксисоединения олова реагируют с кетеном легко и с разогреванием, давая с высокими выходами эфиры станнилуксусной кислоты (см. стр. 311), в то время как соответствующие алкоксисоединения кремния в этих условиях с кетеном не взаимодействуют. Что касается производных триалкилалкоксигермания, то они реагируют более вяло, чем соответствующие оловоорганические соединения, и дают конечные продукты иного строения. Так, кетен реагирует с треххлористым алкоксигерманием по схеме [c.71]

Присоединение оловоорганических гидридов к алкенам и алкинам приводит преимущественно к соединениям, замещенным у Р- или более удаленного по отношению к атому олова углеродного атома. Общий метод синтеза соединений с заместителями у а-углеродного атома основан на присоединении алкоксисоединений олова или станниламинов к кетену или изопропенилацетату. RgSnOR + СН-2=С-0 RaSn H OOR, [c.167]

К оловоорганическим соединениям приводят некоторые другие реакции. Оловоорганические ацетилениды и другие соединения получают нагреванием углеводородов с алкоксисоединениями олова, станниламинами или гексаалкилдистанноксанами [c.168]

При получении некоторых неустойчивых оловоорганических соединений (например перекисей) в качестве исходных веществ применяют алкоксисоединения олова или станниламины [c.170]

Интересно отметить, что различные оловоорганические соединения, такие как алкоксисоединения олова, станниламины или гексаалкилдистанно-ксаны, легко вступают в реакции присоединения к кетонам, сероуглероду, арилизоцианатом, двуокиси углерода, трехокиси серы и другим соединениям с полярной кратной связью. Например [c.170]

Наконец, известны случаи, когда два различных оловоорганических соединения могут образовать между собой комплексы за счет донорных групп одного из компонентов и акцепторных способностей атома олова в другом. Например, алкоксисоединения олова образуют с оловоорганическими галогенидами или ацилатами комплексы состава RjSn (0R)2 RgSnXj (X — галоид или остаток органической кислоты). [c.170]

ЕЗпХз не окисляются на воздухе. Их гидролитическая устойчивость уменьшается с уменьшением числа органических радикалов у атома олова. Галогениды олова водой практически не гидролизуются. Напротив, многие оловоорганические ацилаты, алкоксисоединения, перекиси и амины гидролизуются даже влагой воздуха. В этом отношении от соединений других классов резко отличаются оловоорганические гидриды. Последние инертны к действию воды, но легко окисляются кислородом воздуха. [c.175]

Нагревание оловоорганических гидридов с кетонами приводит к образованию смеси вторичных спиртов и алкоксисоединений олова [8, 53]. Реакция присоединения оловоорганических гидридов к кетонам становится основной при облучении смеси УФ-светом [8, 14, 18, 53]. Так, облучение смеси двух молей циклогексанона и 1 моля гидрида трибутилолова в течение 20 час. приводит к циклогексилокситрибутилолову (выход 73%) [8]. Подобным же образом получены [8] продукты присоединения гидрида трибутилолова к диэтилкетону и ацетофенону, но в этих случаях образуется лишь около 30% алкоксисоединений олова. Во всех реакциях наряду с продуктами присоединения образуется небольшое количество вторичных спиртов. Влияние температуры на соотношение продуктов присоединения и восстановления показано на рис. 3 [8]. [c.303]

Наряду с этими методами для синтеза оловоорганических соединений с различными функциональными группами у атома олова применяют действие соединений с активным атомом водорода на алкоксисоединения олова, станниламины или оловоорганические галогениды. В последнем случае реакции проводят в присутствии акцепторов галоидоводорода. [c.396]

Реакция оловоорганических галогенидов с алкоголятами щелочных металлов является основным методом синтеза алкоксисоединений олова [62, 109, 232, 250—274]. Последние легко гидролизуются, поэтому их синтез и очистку необходимо проводить при полном отсутствии влаги, применяя тщательно высушенные спирты. Следует отметить, что при действии метилата натрия на хлористое триметилолово получены противоречивые результаты [253, 258]. По-видимому, это объясняется недостаточной термической устойчивостыо метокситриметилолова (см. стр. 417). [c.408]

Среди различных оловоорганических соединений особое место занимают алкоксисоединения олова и станниламины. Благодаря своей высокой реакционной способности они широко применяются для синтеза различных производных олова. Преимущество этого метода синтеза заключается в том, что образующиеся в качестве побочных продуктов спирт или амин легко удаляются из реакционной смеси, что значительно облегчает очистку основного вещества. Кроме того, применение алкоксисоединений или станниламинов как исходных соединений позволяет проводить реакции при низких температурах. [c.415]

Алкоксисоединения олова [377, 378] и станниламины [31, 32] активно реагируют с минеральными и органическими кислотами или их ангидридами. Обработка алкоксисоединений олова галоидангидридами кислот [377, 379], треххлористым бором [380] или алкилхлорсиланами [381] приводит к оловоорганическим галогенидам. Интересно отметить, что оловоорганические соединения обменивают алкоксигруппы на атомы галоида при нагревании их с бромистыми или иодистыми алкилами [382]. [c.415]

Особенно чистые гидриды алкилолова образуются при восстановлении оловоорганических фторидов. Вероятно, это объясняется более высокими температурами кипения фторидов диалкилалюминия, являющихся побочными продуктами. Можно исходить также из алкоксисоединений олова [371 или станниламинов [39], Например, гидрид триэтилолова получен с выходом 95,5% восстановлением этокситриэтилолова гидридом диэтилалюминия. [c.460]

Второй метод состоит во взаимодействии оловоорганических моно- или дигидридов с соединениями типа НдЗпХ и НзЗпХа (например, оловоорганическими галогенидами, алкоксисоединениями, станниламинами и др.). Этот путь позволяет синтезировать соединения, содержащие разветвленную цепь из атомов олова. [c.477]

Приведенные в литературе данные по сравнительной эффективности действия различных оловоорганических стабилизаторов скудны и не позволяют сделать каких-либо общих выводов по этому вопросу. Отмечено [86], что по термостабилизирующему действию ацилаты ди-н-бутилолова мало отличаются от алкоксисоединений. Значительно выше оно у меркаптосоеди-нений. Светостабилизирующее действие лучше у алкоксисоединений и особенно у меркаптидов слова [86, 87]. [c.520]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология