Тетраметилгерманий реакции

Большую трудность представляет отделение тетраметилгермания от эфира и иодистого метила. Для этого применяются различные приемы. Так, Юнг и сотр. [3], осуществив реакцию в ди-н-бутиловом эфире, встряхивали реакционную смесь с концентрированной серной кислотой и после трехкратной промывки водой перегоняли из колбы Кляйзена. Для отделения от примеси иодистого метила [5] реакционную смесь нагревали с пиридином в течение часа в запаянной трубке при 80° С. Миронов и Кравченко [6] проводили реакцию в ди-я-пропиловом эфире, реакционную смесь перегоняли на колонке примерно в 20 теоретических тарелок и достигали выхода 81%. [c.26]

Очевидно,- в газовой фазе при 150 Х происходит реакция 8н2-типа между СРз-радикалами и тетраметилгерманом [110] [c.109]

Очевидно, в газовой фазе при 150°С происходит реакция 5н2-типа между СРз-радикалами и тетраметилгерманом [ПО]. [c.109]

Реакцию обычно проводят в эфирной среде, применяя четыреххлористый или четырехбромистый германий. В некоторых случаях эфир заменяют на более высококипящие растворители, например бензол, ксилол или высшие эфиры, особенно при получении тетраметилгермания, так как его температура кипения близка к температуре кипения эфира. Первый представитель гомологического ряда — тетраметилгерманий был получен авторами 11—13] действием иодистого метилмагния на четыреххлористый германий. Реже применяют бромистый и хлористый метилмагиий. По данным Липпинкотта с сотр. [4], при проведении реакции в эфире выход не превышает 10% по сравнению с 40%, получаемыми в ди- -бутиловом эфире. [c.26]

Получение тетраметилгермания [7]. В 300 мл сухого ди-н-бутилового эфира суспендируют 40 г магниевых стружек и нагревают в трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром. Для инициирования реакции добавляют 1 мл иодистого метила и несколько кристалликов иода. Колбу помещают в охлаждающую баню и прибавляют 200 г бромистого метила, растворенного в 150 мл ди- -бутилового эфира, с таким расчетом, чтобы температура не поднималась выше 40° С. По окончании прибавления бромистого метила реакционную смесь нагревают при 40° С до полного растворения металлического магния. Затем реакционную смесь охлаждают до —15° С и по каплям прибавляют раствор 48 г четыреххлористого германия в 50 мл ди-к-бутилового эфира. По окончании прибавления температуру медленно поднимают до 80° С и нагревают при этой температуре в течение 2 час. После охлаждения прибавляют по каплям воду для разложения избытка реактива Гриньяра. Отгоняют реакционную смесь до тех пор, пока температура паров не достигнет температуры кипения ди-н-бутилового эфира. Это соответствует примерно 100 мл. Полученный отгон сушат над хлористым кальцием и фракционируют. Получают 20 г тетраметилгермания с т. кип. 43—44° С. Реакционную смесь, оставшуюся в трехгорлой колбе, фильтруют. Разгонка фильтрата дает дополнительно еще 4 г тетраметилгермания. Выход составляет 80%. Масс-спектрометрический анализ полученного продукта указывает, что лримесь бромистого и иодистого метила в нем не превышает 2%. [c.26]

Получение фтористого триметилгермания [36]. В медный цилиндр, охлажденный твердой углекислотой и снабженный медным обратным холодильником, помещают 13 г тетраметилгермания и быстро приливают 10 г фтористого водорода. Реакция начинается при температуре —10 -5- — 5° С и почти полностью заканчивается при 20—25° С. Для окончания реакции реакционную смесь нагревают 2—3 часа на водяной бане при 50—55° С. Окончание реакции определяют по прекращению выделения метана, собираемого в газометр. Для удаления избытка фтористого водорода реакционную смесь обрабатывают безводным фтористым калием, декантируют и перегоняют. Выход фтористого триметилгермания 9,6 г (71%) т. кип. 77—78° С/755 лж <1 1,2114 1,3855. [c.82]

Миронов и сотр. [1] позже на примере тетраметилгермания отметили, что реакция деалкилирования может происходить при действии галоидных алкилов (А1Вгз). С бромистым изопропилом выход бромистого триметилгермания равен 92%. Бромистые алкилы могут быть заменены на хлористые. В этой реакции может быть использован и триметилфенилгерманий. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология