Тетраметилгерман

Длинноволновые ИК-спектры тетраэтилсвинца в области до 55 см" получены Вудом и Таимсалу (1963). Как было отмечено в случае тетра-этилолова, замещение метильной группы на этильную приводит к появлению трех новых скелетных колебаний, отсутствующих в спектре тетраметильного производного. К одному из этих колебаний, деформационному колебанию РЬ—С—С, была отнесена интенсивная полоса / 240 см" , В спектре не была обнаружена полоса торсионных колебаний. По-видимому, в этом случае барьер внутреннего вращения чрезвычайно низок и соответствующее поглощение находится ниже длинноволновой границы измерений (55 см ). Отнесение некоторых полос деформационных колебаний С—РЬ—С, а также данные для тетраметилсвинца и тетраметилгермания приведены в табл. 7.2. [c.193]

Метод вряд ли имеет большое практическое значение в связи с необходимостью предварительного получения индивидуальных алифатических цинкорганических соединений, однако, например, синтез малых количеств особо чистого тетраметилгермания с помош,ью диметилцинка [44] является удобным. [c.53]

Большую трудность представляет отделение тетраметилгермания от эфира и иодистого метила. Для этого применяются различные приемы. Так, Юнг и сотр. [3], осуществив реакцию в ди-н-бутиловом эфире, встряхивали реакционную смесь с концентрированной серной кислотой и после трехкратной промывки водой перегоняли из колбы Кляйзена. Для отделения от примеси иодистого метила [5] реакционную смесь нагревали с пиридином в течение часа в запаянной трубке при 80° С. Миронов и Кравченко [6] проводили реакцию в ди-я-пропиловом эфире, реакционную смесь перегоняли на колонке примерно в 20 теоретических тарелок и достигали выхода 81%. [c.26]

Очевидно,- в газовой фазе при 150 Х происходит реакция 8н2-типа между СРз-радикалами и тетраметилгерманом [110] [c.109]

Очевидно, в газовой фазе при 150°С происходит реакция 5н2-типа между СРз-радикалами и тетраметилгерманом [ПО]. [c.109]

Отнесение низкочастотных колебаний тетраметилсвинца, тетраметилгермания и тетраэгилсвинца [c.194]

Получение бромистого триметилгермания [1]. К 200 г тетраметилгермания в 100 мл бромистого пропила добавляют частями 256 г брома. После 20 час. кипячения температура смеси поднимается с 47 до 78° С. Ректификацией на колонке получают 290 г бромистого триметилгермания (98%) т. кип. 113,5 С/735 ли 1,5604 Яд 1,4672. [c.80]

Реакцию обычно проводят в эфирной среде, применяя четыреххлористый или четырехбромистый германий. В некоторых случаях эфир заменяют на более высококипящие растворители, например бензол, ксилол или высшие эфиры, особенно при получении тетраметилгермания, так как его температура кипения близка к температуре кипения эфира. Первый представитель гомологического ряда — тетраметилгерманий был получен авторами 11—13] действием иодистого метилмагния на четыреххлористый германий. Реже применяют бромистый и хлористый метилмагиий. По данным Липпинкотта с сотр. [4], при проведении реакции в эфире выход не превышает 10% по сравнению с 40%, получаемыми в ди- -бутиловом эфире. [c.26]

Получение тетраметилгермания [7]. В 300 мл сухого ди-н-бутилового эфира суспендируют 40 г магниевых стружек и нагревают в трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром. Для инициирования реакции добавляют 1 мл иодистого метила и несколько кристалликов иода. Колбу помещают в охлаждающую баню и прибавляют 200 г бромистого метила, растворенного в 150 мл ди- -бутилового эфира, с таким расчетом, чтобы температура не поднималась выше 40° С. По окончании прибавления бромистого метила реакционную смесь нагревают при 40° С до полного растворения металлического магния. Затем реакционную смесь охлаждают до —15° С и по каплям прибавляют раствор 48 г четыреххлористого германия в 50 мл ди-к-бутилового эфира. По окончании прибавления температуру медленно поднимают до 80° С и нагревают при этой температуре в течение 2 час. После охлаждения прибавляют по каплям воду для разложения избытка реактива Гриньяра. Отгоняют реакционную смесь до тех пор, пока температура паров не достигнет температуры кипения ди-н-бутилового эфира. Это соответствует примерно 100 мл. Полученный отгон сушат над хлористым кальцием и фракционируют. Получают 20 г тетраметилгермания с т. кип. 43—44° С. Реакционную смесь, оставшуюся в трехгорлой колбе, фильтруют. Разгонка фильтрата дает дополнительно еще 4 г тетраметилгермания. Выход составляет 80%. Масс-спектрометрический анализ полученного продукта указывает, что лримесь бромистого и иодистого метила в нем не превышает 2%. [c.26]

При кипячении полнозамещенных германийорганических соединений с бромом в различных растворителях довольно легко происходит замена одного из радикалов на бром. Второй радикал заменяется гораздо труднее, как правило, в присутствии катализаторов типа бромистого алюминия, особенно в алифатическом ряду. Например, при кипячении тетраметилгермания с бромом в бромистом пропиле легко получается бромистый триметилгерманий. При дальнейшем действии брома на бромистый триметилгерманий в присутствии каталитических количеств бромистого алюминия получен двубромистый диметилгерманий [11. [c.80]

Получение фтористого триметилгермания [36]. В медный цилиндр, охлажденный твердой углекислотой и снабженный медным обратным холодильником, помещают 13 г тетраметилгермания и быстро приливают 10 г фтористого водорода. Реакция начинается при температуре —10 -5- — 5° С и почти полностью заканчивается при 20—25° С. Для окончания реакции реакционную смесь нагревают 2—3 часа на водяной бане при 50—55° С. Окончание реакции определяют по прекращению выделения метана, собираемого в газометр. Для удаления избытка фтористого водорода реакционную смесь обрабатывают безводным фтористым калием, декантируют и перегоняют. Выход фтористого триметилгермания 9,6 г (71%) т. кип. 77—78° С/755 лж <1 1,2114 1,3855. [c.82]

Остальные галоидоводороды реагируют с К40е лишь в присутствии галоидных солей алюминия. Применяя газообразный хлористый водород в присутствии хлористого алюминия, получают хлористый триметилгерманий (95%) [37]. Газообразный бромистый водород также лишь в присутствии бромистого алюминия [38] отрывает метильную группу от тетраметилгермания и от ряда тетраарильных-соединений германия [39]. Авторы указывают, что радикалы можно расположить в следующий ряд по степени трудности их отщепления /г-толил, л<-толил, фенил, бензил. [c.83]

Концентрированная соляная кислота на холоду не действует на тетраметилгерманий [33]. Бромистоводородная кислота при —80° С присоединяется к винильному радикалу три-н-бутилвинилгермания [25]. В тех же условиях при действии на три-н-бутилаллилгерманий бромистоводородная кислота отщепляет аллильный радикал с образованием бромистого три-к-бутилгермания и пропана. [c.83]

Сулема не реагирует с тетравинилгерманием [57]. При действии треххлористого галлия на тетраметилгерманий с выходом 91% был получен двухлористый метилгаллий [58] [c.87]

Миронов и сотр. [1] позже на примере тетраметилгермания отметили, что реакция деалкилирования может происходить при действии галоидных алкилов (А1Вгз). С бромистым изопропилом выход бромистого триметилгермания равен 92%. Бромистые алкилы могут быть заменены на хлористые. В этой реакции может быть использован и триметилфенилгерманий. [c.87]

Руководство по неорганическому синтезу Т 1,2,3,4,5,6 (1985) -- [ c.808 ]

Химия германия (1967) -- [ c.217 ]

Конфирмации органических молекул (1974) -- [ c.55 ]

Основы общей химии Том 3 (1970) -- [ c.285 ]

Определение строения органических соединений (2006) -- [ c.150 , c.238 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология