Тетраметилолово иодом

При изучении реакции тетраметилолова с иодом в метаноле авторы столкнулись с двумя трудностями. Во-первых, в ходе реакции сбразсвывался иодид-ион, что вызывало дополнительное изменение концентрации иода [c.208]

Галоиддеплюмбирование под действием брома и иода изучено для простейших алкильных производных . Тетраметилсвинец реагирует в метаноле в 20 раз быстрее, чем тетраметилолово, причем бромирование идет гораздо быстрее, чем иодирование. Стерический фактор для реакции свинецорганических соединений менее существенен (из-за большого размера атома свинца) k = 11,0-10 для (СНз)4РЬ и 9,1-10 л моль-сек) для (С2Н5)4РЬ. На этом основании авторы, как и для оловоорганических соединений, отдают предпочтение открытой структуре переходного состояния [c.216]

Сравнительное исследование показало, что тетраметилсвинец реагирует с иодом в метаноле более чем в 1000 раз быстрее, чем тетраметилолово. Таким образом, селективность иоддеметаллирования алифатических производных свинца существенно превышает селективность аналогичной реакции ароматических соединений (см. стр. 205). В этой же работе изучалось влияние растворителей на галоидирование производных свинца. Исследованные растворители по своему влиянию на скорость реакции располагались в ряд [c.216]

С использованием электрогенерированного иода определяют гидразин [503], 2,3-димеркаптопропанол [598], ксантоге-наты [599], перекись водорода [600], гексаэтилсвинец в тетраэтилсвинце [601], теобромин в салицилате теобромина натрия [802], аскорбиновую кислоту [518, 603, 604], моно- и дифенолы [526], гидрохинон [605], солянокислый триамин [606], бораны [408, 607], серу [608, 609], сероводород [610], сернистые [414, 558, 559, 611] и селенистые [612] соединения, олово [613] и его органические производные (например, гексаметилдистаннан в тетраметилолове) [546, 614], сурьму [615—617], мышьяк [426, 616, 618—621а], железо [620], иодаты [622] и тиосульфаты [623—626]. [c.72]

Получение тетраметилолова [12, 13]. В литровую круглодонную колбу, снабженную мешалкой с ртутным затвором, обратным холодильником (защищать от влаги воздуха), термометром и капельной воронкой, помещают 50 г (2,06 г-атома) стружек магния в 600 мл дибутилового эфира. Приготовляют раствор 225 г (1,59 моля) свежеперегнанного иодистого метила в равном объеме того же растворителя. После прибавления нескольких кристалликов иода в колбу вводят при перемешивании 3—5 мл раствора иодистого метила. Реакция начинается, как правило, легко, но иногда требуется нагревание. Остальное количество иодистого метила прибавляют по каплям со скоростью, необходимой для умеренного кипения реакционной среды, на что требуется около 3 час. В смесь после ее охлаждения до комнатной температуры прибавляют по каплям в течение 2—2,5 час. 50—75 г (0,19—0,29) моля безводного хлорного олова с такой скоростью, чтобы поддерживать умеренное кипение. После введения хлорного олова реакционную смесь кипятят (85—95° С) еще час и оставляют на несколько часов. Обратный холодильник заменяют нисходящим, сырой продукт отгоняют из реакционной колбы. Получают смесь тетраметилолова и н-бутилового эфира с т. кип. 85— 95° С. Тетраметилолово выделяют перегонкой на колонке в 35—40 теоретических тарелок. Основная его фракция перегоняется при 76,6 ° С 1748 мм, выход 85—91% [12, 14]. [c.207]

Иод реагирует с тетраалкильными соединениями олова только при нагревании. Например, для тетраметилолова температура реакции Ш0° С, выход иодистого триметилолова в6,4%. Для тетраэтилолова температура реакции от 80° до 130—140° С, выход иодистого триэтилолова 84,7% [68]. Гораздо чаще иодирование проводят нагреванием соответствующих реаген- [c.338]

Получение иодистого триметилолова [68]. В колбу на 250 мл помещают 25 г (0,14 моля) предварительно перегнанного над натрием тетраметилолова в 50 мл сухого эфира и небольшими порциями прибавляют 35,5 г (0,14 моля) измельченного и тщательно высушенного иода. Иод вводят в течение 10 час., после чего смесь кипятят еще 2 часа. Растворитель отгоняют, остаток отфильтровывают и перегоняют в вакууме. Получают 38,9 г (96%) иодистого триметилолова с т. кип. 68—69 С/15 мм. [c.339]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология