Тетраметилолово

Были испытаны многие катализаторы, в том числе платина, палладий и никель. Адкинс и сотр. [88—93] подробно исследовали дегидрирование полициклических и гетероциклических соединений над тремя катализаторами с бензолом в качестве акцептора водорода. Для реакций необходимы высокие температуры (обычно выше 300°), поэтому они проводятся в автоклавах, рассчитанных на высокие давления. Реакция в присутствии никелевых катализаторов чрезвычайно чувствительны к примесям в бензоле, причем эффект оказывается весьма неожиданным. Бензол, не содержащий серы, совершенно не пригоден в качестве акцептора. При добавлении тиофена или, еще лучше, дифенилсульфида происходит дегидрирование. Тетраметилолово и четыреххлористый углерод также способствуют дегидрированию. Сернистые соединения не облегчают дегидрирование над платиной или палладием. В то же время не наблюдается отравления катализатора, как при каталитическом гидрировании.. [c.353]

Для некоторых смесей наблюдалась существенная зависимость UH от введения в смесь присадок. Хорошо известно, например, что введение в смесь СО-ьОз незначительных количеств воды, водорода, метана или других водородсодержащих соединений вызывает резкое возрастание значения Ын- Значение Ua для смеси СО-ЬОг равно 1 м/с, а после добавки 0,23% воды оно возросло до 7,8 м/с. Введение столь незначительного Количества воды практически не изменяет каких-либо физических свойств смеси, поэтому очевидно, что такой эффект обусловлен изменением химического механизма процесса. Наблюдалось увеличение на 53% скорости горения бутано-воздушной смеси в присутствии 1,48% озона. Присадки, инициирующие самовоспламенение смеси (этилнитрат, этилпероксид и др.), а также антидетонаторы (тетраэтилсвинец, нентакарбонилжелезо, ди-этилолово, тетраметилолово) не оказывают существенного влияния на скорость распространения пламени. Этот экспериментальный факт убедительно свидетельствует о том, что механизм реакций, протекающих в предпламенной зоне, существенно отличается от механизма предпламенных процессов при самовоспламенении (взрывном горении) смеси. [c.119]

Если в результате расчета получается положительное изменение энтропии, то это указывает на неупорядоченность структуры активного комплекса по сравнению со структурой исходной молекулы. Несколько менее убедительно противоположное утверждение об усилении упорядоченности связей в активном комплексе при отрицательной энтропии активации, поскольку представление о возбужденной структуре как более упорядоченной по сравнению с исходным состоянием представляется несколько нелогичным. И уж совсем трудно представить себе наличие больших изменений энтропии при образовании активного комплекса. Например, при разложении тетраметилолова Д5 =-ь38,82 кал/град, а при разложении закиси азота Д5 = = —18,35 кал1град. Очевидно, что никакими соображениями, связанными со структурой и строением активного комплекса, таких изменений энтропии активации объяснить нельзя. [c.174]

В отличие от параметра У, в основе которого лежат кинетические характеристики реакции нуклеофильного замещения, Ги-лен и Насильски [51] предложили параметр полярности растворителей, исходя из константы скорости реакции алифатического электрофильного замещения, а именно реакции брома с тетраметилоловом [c.513]

С, (кап 185—190 °С раств. в воде и орг. р-рителях. Получ. р-цией тетраметилолова с неорг. хлоридами. Стабилизатор поливинилхлорида, ингибитор коррозии Mg и его сплавов. ПДК 0,1 мг/м. [c.171]

ТЕТРАМЕТИЛ-бас-(3-ОКСИПРОПИЛ)ДИСИЛ-ОКСАН (7-диол) [Н0СН2СН2СН2(СНз)231-]20, жидк. i ,ш 75 С/20 мм рт. ст. А 0,9331, 1,443 раств. в орг р-рителях, плохо — вводе. Получ. гидролизом диметилал-лилоксисилана. Примен. для синтеза кремнийорг. полимеров. ПДК 20 мг/м ЛДзо 1,6—2.7 г/кг (мыши). ТЕТРАМЕТИЛОЛОВО (СНз)4 п, жидк. 76,7 X [c.572]

Если написать уравнения типа (1.9) для этих двух реакций -то можно видеть, что они будут одинаковы, за исключением двух слагаемых Qab и Qak - При этом А = С, В = Н и K = Sn. Внеиндекснымн заместителями являются в первой реакции водород, а во второй реакции — метил. Величина Qab, рав--ная Q -H, для первой реакции равна 103, а для второй 97 ккал. Разность составляет А] = 6 ккал. Величина Qak, здесь равная Q -sn> согласно нашим термохимическим измерениям [38], затем подтвержденным в работе [39], в случае первой реакции составляет 51,3, а в случае второй реакции 47,7 ккал (при пересчете на новую энергию атомизации углерода 170,9 ккал и считая, что как в тетраметилолове, так и в тетраэтилолове все четыре связи С—Sn равноценны). Разность между Q -sn с водородным заместителем при С и Q -sn с метильным заместителем при С, т. е. для случаев первой и второй реакций, составляет А2 = 3,6 ккал. Как мы видим, Ai и Лг имеют одинаковый знак и сравнимы по величине. Поэтому при подстановке в уравнение (1.9) мы имеем (в ккал) для первой реакции [c.21]

Последние измерения коэффициентов диффузии показали, что ситуация еще сложнее. На рис. 4 представлены данные для тетраал-кильных соединений олова в нормальных спиртах [78]. На оси ординат отложены коэффициенты диффузии, умноженные на Р /КТ [уравнение (16)]. Это произведение дает величины с размерностью, что позволяет для неэлектролитов получить количественный эквивалент, который можно непосредственно сравнить с произведением Вальдена для соответствующих ионов тетраалкиламмония. Взаимодействие иона с растворителем, влияющее на ионы, не оказывает влияния на движение молекул соединений олова. Тем не менее для соединений олова наблюдаются еще большие отклонения от закона Стокса, чем для соответствующих ионов. Это отклонение особенно велико для тетраметилолова в октиловом спирте. В этом случае определенное экспериментально произведение Вальдена более чем в 4 раза выше теоретической величины. [c.32]

Замещение одного или нескольких метильных радикалов натрием в тетраметилолове соировождается образованием соединений, которые также весьма энергично окисляются кислородом [65]. [c.256]

В 1930 г. Краус и Неал [76] сообщили о том, что ими по приведенной ниже схеме получено триметилвинилолово, хотя и загрязненное тетраметилоловом [c.153]

Для тетраметилолова были рассчитаны силовые константы [773, 781, 782]. Были получены спектры ядерного магнитного резонанса I3 для тетраметилолова [489] опубликован также спектр дибутилди-(1, 1,2, 2-тетрафторэтил)-олова [476]. [c.22]

С помощью электронного парамагнитного резонанса было изучено действие ионизирующих рентгеновских лучей на тетраметилолово в твердом состоянии [278] образующиеся радикалы не могли быть точно идентифицированы, но одним из типов радикалов был, по-видимому, (С2Н4)+-. [c.22]

Броквэй и Дженкинс исследовали структуру тетраметилолова методом дифракции электронов [85] было найдено, что длина связи олово — углерод составляет 2,18 0,03 А. [c.22]

Была определена упругость пара тетраметилолова между 18 и 78,9° [93, 837, 849]. Дано уравнение для расчета температур кипения оловотетраалкилов [365]. [c.24]

Термическое разложение окиси диметилолова при повышенных температурах приводит к образованию тетраметилолова, этана, окиси и двуокиси олова [443]. Окись диэтилолова претерпевает термическое разложение при пониженном давлении с образованием окиси триэтилолова и окиси олова [293]. Пиролиз окиси триметилолова дает тетраметилолово и окись диметилолова [443]. При нагревании метилстанноновой кислоты в отсутствие воздуха образуется метан в присутствии нитрата аммония образуются двуокись углерода, вода и двуокись олова [173]. Термическое разложение этилстанноновой кислоты протекает одновременно в двух направлениях [174] [c.117]

Руководство по неорганическому синтезу Т 1,2,3,4,5,6 (1985) -- [ c.834 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.572 ]

Химия малоорганических соединений (1964) -- [ c.153 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.56 ]

Органическая химия 1965г (1965) -- [ c.222 ]

Органическая химия 1969г (1969) -- [ c.249 ]

Органическая химия 1973г (1973) -- [ c.237 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.232 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.186 ]

Основы общей химии Том 3 (1970) -- [ c.285 ]

Методы элементоорганической химии Германий олово свинец (1968) -- [ c.186 , c.207 ]

Методы элементоорганической химии Ртуть (1965) -- [ c.210 ]

Курс органической химии (1955) -- [ c.113 ]

Определение строения органических соединений (2006) -- [ c.150 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология