бромсукцинимидом водородом

Перегруппировки. Алюминия хлорид, N-Бромсукцинимид. Лития бромид. Муравьиная кислота Серебра перхлорат. Фосфорная кислота. Хлористый водород. [c.668]

XIX осуществляется либо кипячением реакционной смеси [51, 52, 54], либо действием диметил анилина [53, 54] или пиридина [79]. Отщепление НВг соединения XIX в процессе бромирования может привести к образованию побочных продуктов вследствие выделения свободного брома при взаимодействии бромистого водорода с N-бромсукцинимидом [51, 81]. [c.521]

Барнес действием Ы-бромсукцинимида на аценафтен получил аценафтилен с выходом 20% [313, см. так же 733]. По-видимому, сначала происходит бромирование аценафтена в пятичленном кольце с последующим отщеплением бромистого водорода [c.36]

Ароматизация (см. также Дегидрирование) биомиметическая 2, 195 сл. Ароматизация, реагенты Л -бромсукцинимид водорода пероксид [c.18]

Существуют два типа окислительных реакций непредельных углеводородов 1) прямая атака двойных или тройных связей электрофиль-пыми реагентами, например озоном, фотосенсибилизированным молекулярным кислородом, органическими перкислотами, свободными гидроксильными радикалами, активированной светом перекисью водорода или различными неорганическими перекисями, способными образовывать неорганические перкислоты, перманганатом, неорганическими окислами, такими как четырехокись осмия, пятиокись ванадия, окись хрома и двуокись марганца, солями ртути, иодобензоатом серебра, диазоуксусным эфиром и подобными веществами 2) косвенная атака метиленовых групп, смежных с двойными и тройными связями и с ароматическими ядрами, такими реагентами, как молекулярный кислород, органические перекиси, двуокись селена, тетраацетат свинца,хлористый хромил, трет-бутил-хромат, бромсукцинимид и т. д. Первый тип реакций протекает по ионному механизму, второй — по свободнорадикальному механизму. Некоторые из этих реакций будут рассмотрены в следующих разделах. [c.347]

Однако при нагревании ненасыщенные соединения общей формулы КСН=СНСНз могут при действии хлора, брома или бромсукцинимида претерпевать з а м е щ е н и е водорода в метильной группе без присоединения галоида к углеродной дройной связи. Эта реакция в последнее время приобрела большое значение она протекает с образованием радикалов и может быть выражена следующими уравнениями [c.64]

Аналогичную реакцию применили Вольман и Геллоп для синтеза пептидов [когда на смесь гидразида N-зaщищeннoй аминокислоты или пептида с соответствующим аминокомпо-нентом в растворителе действуют на холоду окислителем — Ы-бромсукцинимидом, иодом, перекисью водорода или окисью серебра]. [c.89]

Оксимы превращают прямо в нитросоединения с использованием различных окислителей [12, 13]. Обычно для этой цели применяют надтрифторуксусную кислоту [141 и четырехокись азота Ц5]. По непрямому способу оксим с N-бромсукцинимидом можно сначала превратить в нитрозобромпроизводное, которое с азотной кислотой и 30%-ной перекисью водорода окисляется в соответствующее t- бромнитропроизводное. Наконец, последнее восстанавливают до незамещенного нитросоединения боргидридом натрия [16, 17]., [c.506]

После превращения ее в метиловый эфир и действия 2 мол магний-бромфенила получают соответствующий третичный спирт, который ацетилируют. При отщеплении воды кипячением с уксусной кислотой и дезацетилирова-нии с помощью поташа вторичная спиртовая группа при С3 окисляется по Оппенауэру и бромированием с помощью К-бромсукиинимида, а также последующим отщеплением бромистого водорода с помощью диметиланилина получают диен. При дальнейшем действии Ы-бромсукцинимида на свету образуется 21-бромпроизводное, от которого боковую цепь отщепляют хромовой кислотой после предварительного ацетилирования [c.618]

Р-цию проводят обычно пропусканием СЬ через водный р-] эмульсию или суспензию в-ва в воде (иногда в присут. щ ло ш). При проведении р-ции в СНзСООН происход присоед. ацетила и С1 с образованием а-хлорацетато К окислит, хлорированию относится также галоформное раацтление. Заместительное бромирование олефинов осуществляется с помощью N-бромсукцинимида. Для замещения водорода в ацетилене и его производных на галоген использ. гипогалогениты Na. [c.118]

Интересно сопоставить реакционную способность атомов водорода при аллильном и иронарпшьиом атомах углерода ио отношению к радикальному бромированию иод действием К-бромсукцинимида. При бромировании гексена-1-ни- [c.529]

Дибензилхлорфосфат. Выбор бензильной группы в качестве защитной группы обусловлен разнообразием реакций этой группы и особенно легкостью ее отщепления в мягких условиях, поддающегося контролю [111. Дибензилхлорфосфат (LXI), естественно, пригоден для синтеза моноалкил - и моноарилфосфатов этот вопрос обсуждается в первую очередь. Реагент LXI нельзя получить взаимодействием бензилового спирта с хлорокисью фосфора, так как он сравнительно неустойчив и не может перегоняться без разложения. Получение дибензилхлорфосфата из дибензилфосфата и пятихлористого фосфора описано Зервасом [319], который считал это соединение слишком неустойчивым для практического применения. Дейч и Фер-но [129] получили дибензилхлорфосфат реакцией калиевой соли дибензилфосфата с хлористым тионилом. Эти авторы отметили, что соединение LXI можно успешно использовать в качестве фосфорилирующего агента. Дибензилхлорфосфат стал вполне доступным после того, как было установлено, что диалкилфосфиты реагируют с хлором в безводной среде, часто, в четыреххлористом углероде, с образованием чистых хлорфосфатов, причем выделяющийся хлористый водород удалялся током сухого воздуха или связывался карбонатом свинца [11,222]. Из дибензилфосфита (LX), вполне доступного в настоящее время [7, 146], хлорфосфат получается в виде масла, которое можно хранить на холоду, но лучше готовить непосредственно перед применением. Хлористый сульфу-рил [9] является немного более мягким хлорирующим агентом, но имеет тот же недостаток, что и хлор, состоящий в выделении хлористого водорода при реакции. Многие более сложные диалкилфосфиты чрезвычайно неустойчивы к действию кислот. Затруд нения, связанные с выделением хлористого водорода при получении дибензилхлорфосфата, были устранены применением N-хлорами-дов [187]. В настоящее время при получении дибензилхлорфосфата почти всегда используют N-хлорсукцинимид, при взаимодействии которого с дибензилфосфитом в инертном растворителе при комнатной температуре выпадает в осадок имид янтарной кислоты. Диал-килбромфосфаты образуются из диалкилфосфитов при действии брома [150] или лучше N-бромсукцинимида 11531. Бромангидриды менее устойчивы, чем диалкилхлорфосфаты, но более реакционно- [c.98]

Бромирование Н-бромсукцинимидом в аллильное положениё с последующим отщеплением бромистого водорода было применено для синтеза производных витамина Аг (3,4-дегидровитами-на А) из соответствующих соединений ряда витамина А [63, 77, 296]. Только в последнее время [296] этот метод окисления был [c.213]

Сидноны можно рассматривать как ароматические системы, поскольку производные со свободным положением 4 (153 R = И) подвергаются электрофильному замещению. Так, Л -фенилсиднон (158) при действии брома или iV-бромсукцинимида превращается с высокими выходами в 4-бромзамещенное (159) [2, 4, 8]. Атом водорода в положении 4 может быть замещен на хлор, иод, нитро-, сульфонильную группы, дейтерий, ацильную или формильную группы [4, 8]. [c.735]

Еще в одном синтезе дегидроретинола исходят из ретиналя (XVIII), который при взаимодействии с N-бромсукцинимидом образует 4-бромрети-наль, а после отщепления бромистого водорода — 3,4-дегидроретиналь. Его восстановлен не обычным способом с алюмогидридом лития дает дегидроретинол (VII) [89]. [c.182]

Однако в результате реакции М-бромсукцинимида с бромистым водородом поддерживается низкая концентрация брома и минимальная скорость обратной реакции. Таким образом, М-бромсукцинииид является соединением, которое поддерживает низкую концентрацию брома в результате взаимодействия его с бромистым водородом. [c.189]

Вещество LIII может быть превращено дегидрогенизацией с помощью N-бромсукцинимида в 1,2-бензодифенилен (LIV), синтез которого описан в разделе VI. Положение двойной связи в соединении LIII установлено на основании того, что при присоединении брома, отщеплении одной молекулы бромистого водорода (действием грег-бутилата калия) с последующей ароматизацией (обработкой N-бромсукцинимидом) образуется [c.67]

ИМИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ, органические соед. общих ф-л (КСО)2МН (линейные имиды) и I (циклич. имиды — производные двухосновных к-т). Последние наиб, важны. И. к. к. обладают слабыми кислотными св-вами водород КН-группы м. б. замещен на металл при взаимод. с алкоголятами щел. металлов или на галоген при действии, напр., КаОВг. Легче, чем амиды, гидролизуются до к-т. Получ. действие ННз или первичных аминов на ангидриды двухосновных карбоновых к-т нагревание произвол ных карбоновых к-т, напр, аммониевых солей ацилирова ние амидов карбоновых к-т. См., напр., Ы-Бромсукцинимид Имиды орто- и пери-ди- или тетракарбоновых кислот Сахарин, Сукцинимид, Фталимид, Ы-Хлорсукцтшмид Большое пром. значение имеют полиимиды. [c.217]

Бромирование в аллильном положении. Ы-Бромсукцинимид (а также в несколько меньшей степени некоторые другие М-галогенимиды) играет значительную роль в качестве бромирующего агента при органическом синтезе. Это соединение реагирует с олефинами, причем вместо реакции присоединения происходит замещение атомов водорода преимущественно в тех группах, которые примыкают к двойной связи [359]. Реакция во многих случаях весьма специфична. Многие из этих реакций значительно ускоряются под действием ультрафиолетового излучения, а в некоторых случаях в отсутствие излучения и катализаторов реакция вовсе не может протекать. [c.291]

Го и Калописсис [405] получили 9-бромаценафтен действием бромистого водорода на уксуснокислый раствор аценафтенола-9 с выходом 80% от теории. Эти авторы приводят для 9-бромаценафтена т. пл. 73 °С, тогда как Джонс описывает это соединение как масло, не кристаллизующееся при комнатной температуре (обе работы опубликованы в 1949 г.). 9-Бромаценафтен синтезировали также действием трехбромистого фосфора на аценафтенол-9 [990]. Авторы указывают для него т. пл. 70,5—71,5 °С. 9-Бромаценаф-тен получен также при бромировании аценафтена с помощью -бромсукцинимида в присутствии перекиси бензоила [976]. 9-Бромаценафтен нестоек и уже при нагревании, быстрее в присутствии щелочей, отщепляет бромистый водород и дает яце-нафтилен и продукт его полимеризации [c.68]

Смотреть страницы где упоминается термин бромсукцинимидом водородом: [c.158] [c.299] [c.136] [c.142] [c.836] [c.213] [c.213] [c.252] [c.507] [c.136] [c.152] [c.213] [c.182] [c.210] [c.256] [c.640] [c.397] [c.397] [c.96] [c.551] [c.69] [c.100] [c.260] [c.395] [c.47] [c.94] [c.133] [c.732]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология