Триэтилолово алкинам

Механизм реакции гидростаннирования алкинов до последнего времени оставался малоизученным. Как отмечено на стр. 287, азодиизобутиронитрил ускоряет присоединение оловоорганических гидридов к ацетилену 41, 42] и другим алкинам [5, 15]. Ингибиторы радикалов и катализаторы ради-калобразующего типа существенно влияют на скорость реакции фенилацетилена с гидридом триэтилолова, что свидетельствует в пользу радикального характера процесса [5, 14]. Впоследствии было установлено, что при гидростаннировании алкинов имеют место как ионные, так и радикальные еакции. Вывод сформулирован и обоснован Ван-дер-Керком и его школой 47—49]. Исследованиям в этой области посвящена монография Лейсинка 22а]. Изложение механизма реакции гидростаннирования алкинов ведется здесь в основном по этой работе. [c.290]

Дальнейший свет на механизм ионных реакций гидростаннирования проливает изучение кинетического изотопного эффекта [22а, 496]. Установлено, что ионные реакции гидростаннирования алкинов имеют суммарный второй порядок и первый порядок по каждому из реагентов. При измерении константы скорости гидростаннирования алкинов гидридом и дейтеридом триэтилолова оказалось, что во всех изученных случаях кн1ко>1. [c.296]

Механизм гидростаннирования алкинов, содержащих электронодонорные заместители, изучался на примере гексина, этилтетролата и этоксиэтина. Опыты, проведенные с гидридами триметил- и триэтилолова в различных растворителях, показали, что скорость гидростаннирования этих алкинов практически не зависит от полярности среды. Напротив, прибавление к смеси небольших количеств азодиизобутиронитрила или феноксила оказывает очень большое влияние на эти реакции. В присутствии феноксила некоторые из них не проходят вообще. Прибавление первой порции азодиизобутиронитрила приводит к резкому увеличению общего количества образующего аддукта. [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология