Алкилборные кислоты реакция

Эта реакция в алифатическом ряду применима лишь к непредельным соединениям с гетероатомом у олефинового углерода с ацетиленовыми производными она не описана. С алкилборными кислотами реакция не идет. [c.430]

При добавлении избытка спирта к продуктам описанной выше реакции могут быть получены эфиры алкилборной кислоты ЦЪ(0Я )2[2]. [c.198]

Реакция триалкильных производных бора с борным ангидридом представляет собой метод получения алкилборных кислот [52, 55]. [c.217]

Реакции с непредельными углеводородами. Имеются указания, что диметоксиборан присоединяется к олефиновым углеводородам с образованием эфиров алкилборных кислот [96,97]. Так, при нагревании смеси триметилбората и диметоксиборана (3 1) с этиленом под давлением 20 атм получается диметиловый эфир этилборной кислоты [96] [c.153]

При гидролизе дигалогенидов два атома галоида легко отщепляются, но связь С—В сохраняется в отсутствие окислителей. Продуктами реакции являются арил- или алкилборные кислоты [c.80]

Алкилборные кислоты реагируют с этим раствором, восстанавливая серебро до металла, отщепляя борную кислоту и сдваивая свой радикал в результате глад-ьо текущей реакции, например [c.38]

Для синтеза алкилборных кислот, КВ(ОН)а, и их эфиров, КВ(ОК )а, в качестве основного метода используется реакция магнийорганических соединений с эфирами борной кислоты В (ОК Оз. вместо которых можно с успехом применять и эфиры метаборной кислоты (НОВО)з. [c.25]

Таким образом, медленное окисление сухим воздухом может служить препаративным методом превращения триалкилбора в алкилборные кислоты или их эфиры КВ(0К)2. Вода тормозит окисление и задерживает его на стадии образования эфира диалкилборной кислоты [15], причем реакция и в этом случае протекает гладко и, видимо, может быть использована как препаративный метод. [c.157]

Реакции с аммиачным раствором окиси серебра. Алкилборные кислоты гладко реагируют с этим раствором, восстанавливая окись серебра до металла, отщепляя борную кислоту и сдваивая свой радикал [52], например [c.168]

Реакции с органическими кислотами. Нагреванием алкилборных кислот j с уксусным ангидридом получены смешанные ангидриды жирных кислот. [c.182]

Соединения этого типа получены лишь в ароматическом ряду. Попытки получить алифатические соединения реакцией алкилборных кислот с треххлористым таллием не привели к положительным результатам даже при нагревании до 140—160° С. [c.430]

Исследование окисления нескольких алкилборных кпслот кислородом было проведено также другими авторами [21, 37, 38]. В работах [37, 38] обнаружена особая легкость окисления бензилборной кислоты воздухом. Это проявляется также в том, что реакция, хотя и медленно, но все же с заметной скоростью протекает в присутствии воды [38], в то время как другие алкилборные [c.108]

Систематическое изучение реакций кислот и оснований Льюиса оказалось особенно полезным для установления принципов химической реакционной способности. Были вычислены константы равновесия для обратимых реакций между алкилборными соединениями и аминами разнообразных стереохимических требований. В табл. 8.6 приведено несколько примеров этого. [c.182]

Б. (1) получают с выходом 80% реакцией пирокатехина с бо-раном в ТГФ [1]. Борол почти количественно реагирует с олефинами при 100°, образуя соответствующие 2-алкиЛ 1,3.2-бензоди оксаборолы (2), которые быстро гидролизуются до соответствующих алкилборных кислот (3) [c.42]

Меньшая скорость взаимодействия реагента Гриньяра с эфирами борной кислоты позволила использовать эту реакцию для синтеза эфиров алкил- и диалкилборных кислот (и самих кислот). Так, эфиры алкилборных кислот можно легко получить действием реактивов Гриньяра на метилборат при низкой температуре [75, 92], а эфиры диарилборных кислот и сами кислоты образуются при реакции арилмагнийгалогенида с триизо-бутил-[78] или три-н-бутилборатом [73] и триметоксиборокси-дом [8 ]. [c.183]

Эфиры алкилборных кислот получаются также при реакции цинкалкилов или реагентов Гриньяра с триэтилборным эфиром (Е. С. Хотинский). [c.215]

Для получения эфиров алкилборных кислот проводят реакцию комплексных боргидридов с эфирами галогенборных кислот и олефинами. Из бутилового эфира дифторборной кислоты и NaBHi в присутствии пропилена образуется бутиловый эфир дипропил-борной кислоты с выходом 30% [1789] [c.427]

Реакция диборана с эфирами диалкилборных кислот приводит к эфирам алкилборных кислот и диалкил- и тетралкилдиборанам, причем соотношение последних соединений зависит от соотношения исходных реагентов и условий опыта [17, 25]. Так, например, при взаимодействии н-гексилового эфира ди-н-пропилборной кислоты и диборана (2 1) в течение 7 дней образуется ди-я-гексиловый эфир я-пропилборной кислоты и смесь изомерных ди- - [c.268]

При избытке эфира диалкилборной кислоты реакция протекает дальше, в результате чего получаются эфиры алкилборных кислот и тетраалкилдибораны [c.268]

Реакции осложняются образованием эфиров алкилборных кислот и бортриалкилов в результате обменных процессов с участием соединений с бороводородными связями [10]. Особенно ярко проявляется диспропорционирование при алкоголизе этиленгликолем, когда эфиры диалкил- и алкилборных кислот и бортриалкилы получаются с почти одинаковыми выходами [9]. Процессы диспропорционирования при алкоголизе имеют место и в других случаях. Так, Браун и сотр. [11, 12] при метанолизе тетрагидрофуранового раствора продуктов гидроборирования пентена-1 (углеводород ВзН = 4 1) получили метиловый эфир ди-(пентил-1)борной кислоты с выходом 63% наряду с эфиром пентил-1-борной кислоты (22%) и три-(пентил-1)бором (13%). Между тем из 2-метилпропена и 2-метилбутена-1 в тех же условиях при том же выходе эфиров диалкилборных кислот не получались эфиры алкилборных кислот [13], а выход бортриалкилов составлял 24%. При действии н-бутанола на несимметричный ди-н-пропилдиборан образуется эфир ди-н-пропилборной кислоты и три-н-бутилборат [9]. Метанолиз продуктов гидроборирования циклопентена в тетрагйдрофуране приводит к получению эфиров диалкил- и алкилборных кислот, бортриалкилов и боратов в соотношениях, зависящих от условий проведения опытов [И, 12]. [c.275]

Диалкилдибораны вступают в равновесную реакцию с эфирами диалкилборных кислот с образованием эфиров алкилборных кислот и тетраалкилдиборанов [31] [c.279]

Реакция проводится путем медленного прибавления ангидрида алкилборной кислоты к раствору алюмогидрида лития (1 3) в диэтиловом эфире, содержащему 70% избытка триалкиламина, и последующего непродолжительного кипячения реакционной массы. Затем прибавляют воду, отфильтровывают неорганические соли и из фильтрата выделяют продукт реакции молекулярной перегонкой или перегснкой с применением эффективной колонки. Выходы три-метиламинных комплексов составляют 40—65%, пиридиновых — от 11 до 27%. [c.309]

Метиловый эфир борной кислоты алкилируется триизобутилалюминием с сйразованием триизобутилбсра и метилата алюминия [199]. Для достижения высокого выхода триизобутилбора реакцию следует проводить при кипячении и интенсивном перемешивании реакционной массы. Эфиры алкилборных кислот также взаимодействуют с триалкилалюминием с образованием триалкил-бора аналогично реагируют и циклические ангидриды алкилборных кислот [202, 203] [c.117]

Бортриалкилы получают, используя различные галогениды бора, алкилбораты, эфиры алкилборной кислоты, окись бора и др. в качестве алкилирующих агентов применяют алюминийалкилы. В присутствии хлоридов натрия или калия образование бортри-алкилов с высоким выходом протекает по приведенной реакции [c.231]

Например, толуол и трехбромистый бор образуют бензилбор-ную кислоту соответствующие алкилборные кислоты получены из п-ксилола, 1-метилнафталина, дифенилметана и флуорена, [в качестве инициатора применяли а-(карбамилазо)изобутиронитрил]. Механизм реакции не изучался, однако единственным возможным вариантом кажется свободнорадикальный цепной механизм, где стадии роста цепи для случая толуола изображены уравнениями (7) и (8). [c.60]

Борные и алкилборные кислоты еще менее активны в реакциях расщепления силоксановой связи, чем кислоты фосфора. При нагревании линейных или циклических силоксанов при 150—250° с НзВОз [141, 966—972], Н2В4О7 [969, 970] или СРзСНгСНгВ(0Н)2 [966] образуются силоксановые полимеры с атомами бора в основной цепи. [c.91]

Алкилборные кислоты обычно не взаимодействуют с солями ртути, но бензилборная реагирует с ними арилборные кислоты в подходящих условиях превращаются в соответствующие ди-арилртутные соединения. Диарилталли11галогениды и арилтал-лцйдигалогениды образуются при реакции, например, с треххлористым таллием [c.102]

Диалкпловые эфиры алкилборных кислот, образующиеся прп реакции триалкилборатов с реактивом Гриньяра, не удалось выделить в чистом виде. При длительной вакуумной перегонке ди-н-бутил-к-бутилборината происходит перераспределение и образуются три-7 -бутилбор и три-н-бутилборат. [c.131]

Рассмотрим реакции окисления. В отношении этих реакций существует достаточно резкая разница между алкил- и арилборными кислотами. Алкилборные кислоты и особенно мстилборная легко окисляются кислородом воздуха по схеме [c.37]

Реакция превращения алкил- и арилборных кислот в их хлоран-гидриды не известна. Действие хлористого тионила на алкилборные кислоты Бызыгает их проЕращение в ангидрид (см. раздел Ангидридизация этой главы [c.44]

Циклические ангидриды алкилборных кислот, как показывает пример метил-борного ангидрида, образуют не особенно прочные комплексы с аммиаком и аминами.Так получены соединения (СНзБО)з-КНз, (СНзБ0)з-К(СНз)з (т. пл. 67 ) и очень непрочное (СНзБ0)з-2КНз. Замечательно, что на 3 атома бора здесь приходится 1 (лишь в последнем случае 2) атом азота. Попытку объяснения этого обстоятельства см. Думается, что окажется интересной реакция термического разложения этих комплексов, от которой, в частности, можно ожидать перехода [c.51]

Получение алкилборных кислот [2]. Эфирный раствор НМ Вг (1 моль) добавляют при перемешивании к эфирному раствору три- -бутилбората (1 моль). Реакцию проводят при —70° С в токе азота. Реакционную смесь выливают затем в ледяную воду, тш,ательно нейтрализуют разбавленной соляной кислотой при этом получается эфирный раствор НВ(ОН )г. Хотя эфир можно выделить как таковой, чаще всего его гидролизуют до НВ(ОН)г. В том случае, когда при реакции с RMgX вместо эфиров борной кислоты применяют галогениды бора, первоначальная обработка водой непосредственно приводит к образованию НВ(ОН)г. Чаще всего в качестве исходных эфиров для получения НВ(0Н)2 применяют триметил- и трибутилбораты. [c.27]

Ангидриды других алкилборных кислот (КВО)з получены реакцией триалкилборов с безводным борным ангидридом при нагревании и атмосферном давлении выходы 70% и выше I4, 32]. [c.139]

Все алкилдибораны крайне чувствительны к кислороду, водой гидролизуются до соответствующих алкил- и диалкилборных кислот. При реакции со спиртами тетраалкилдибораны диспропорционируются, образуя, наряду с эфирами диалкилборных кислот, также триалкилборы и эфиры алкилборных кислот [29]. [c.141]

Эфиры алкилхлорборных кислот, RB( 1)0R, гладко реагируют с жирными первичными и вторичными аминами, а также анилином с образованием эквимолекулярной смеси эфиров алкилборных кислот и N-замещенных ал-килбордиаминов, получающихся в результате симметризации первичных продуктов реакции — аминоэфиров [84] [c.193]

Получение триметиламинных комплексов алкилборанов К ВНг-N( (13)3 [22]. Приго товлен раствор 3,8 г (0,10 моля) литийалюминийгидрида в 100 мл сухого диэтилового эфира К нему добавлено, при комнатной температуре, 15 мл (0,17 моля) триметиламина. Реакцион ная колба охлаждена смесью твердой углекислоты и ацетона. Раствор затем нагрет в мед ленной струе азота до температуры кипения растворителя и по каплям, в течение 1 часа, добавлено 0,033 моля соответствующего ангидрида алкилборной кислоты в 25 мл сухого диэтилового эфира. Кипячение продолжено еще 1 час, после чего смесь охлаждена в бане со льдом. Из капельной воронки в атмосфере азота добавлено 6,5 мл воды. После удаления, неорганических солей продукты реакции выделялись перегонкой в вакууме. [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология