Алюминий галоидными алкилами

Еще легче эта перегруппировка протекает в присутствии Хлорида или бромида алюминия. Поэтому при реакциях с участием галоидного алкила в присутствии хлорида алюминия часто получаются продукты, являющиеся производными не исходного галоидного алкила, а изомерной ему формы (с вторичным или третичным алкильным остатком. Ср. ход реакции Фриделя-Крафтса, стр. 485—486). [c.101]

На этом примере показана возможность использования в качестве алкилирующего агента спирта вместо галоидного алкила. Как правило, спирты можно применять и в тех случаях, когда катализатором служит хлористый алюминий. [c.169]

Отнятием галоидного иона из алифатического галогенида кислотой Льюиса примером может служить действие хлористого алюминия на алкил-гало генид [c.83]

Но и в этом случае собственно алкилирующим агентом является галоидный алкил — хлористый этил. Он получается из этилена и хлористого водорода, образующегося в результате частичного гидролиза хлористого алюминия [c.66]

Роль хлористого алюминия заключается в отнятии от галоидного алкила аниона галоида и образовании углеводородного катиона [c.213]

Так, растворы галоидного алюминия в галоидных алкилах проводят электрический ток, что свидетельствует о наличии ионов в таких растворах. Если при алкилировании бензола брать галоидный алкил и галоидный алюмииий, содержащие различные атомы галоида, то в результате реакции образуется смесь галоидоводородов [30J. [c.355]

В реакции Фриделя-Крафтса галоидный алкил может быть заменен этиленовым углеводородом. Так, в присутствии хлористого алюминия бензол присоединяется к этилену [c.206]

Вместо галоидных алкилов можно действовать спиртами иа галоидоводородные соли аминов прн нагревании в автоклаве под давлением. При этом галоидный алкил образуется из спирта и кислоты и действует в момент образования. Для получения жирно-аромати еских аминов применяются также и другие алкилирую-щие средства. Так, алкиланилины можно получать пропускание.м паров анилина и спирта через нагретые квасцы или через окись алюминия (также окись тория) при высоких температурах. [c.300]

При действии хлористого алюминия на галоидный алкил-магний образуется триалкилалюминий, выделяющийся в виде эфирата [c.244]

Ароматические кетоны могут быть получены по реакции Фриделя — Крафтса. Реакция заключается в конденсации ароматического углеводорода с галоидными алкилами или ацилами в присутствии хлористого алюминия. Если в реакции используется галоидный алкил, то образуется углеводород когда же для реакции берут галоидный ацил, то получается кетон так, например, в присутствии хлористого алюминия бензол реагирует с хори-стым ацетилом с образованием ацетофенона [c.256]

Реакции в газовой фазе. Реакции этого типа используются в промышленности в широком масштабе для получения кремнийорганических соединений. Техника проста в трубку помещают порошкообразный металл или неметалл (обычно с катализатором, например медью), нагревают.трубку до нужной температуры (200—400°), пропускают через шихту пары галоидного алкила (например, хлористого метила) и металлоорганическое соединение конденсируют на выходе из реакционной трубки. Можно использовать как алкил-, так и арилгалогениды. Кроме органических производных кремния, этим путем можно получить органические производные алюминия, германия, цинка, теллура и олова. Следует отметить, что некоторые из них (например, производные А1 и 2п) на воздухе самопроизвольно воспламеняются и взрывают. [c.60]

Реакции автоконденсации насыщенных углеводородов в присутствии галоидопроизводных, являющихся акцепторами гидрид-иона. Пример такой реакции — автоконденсация цикло-гексана под действием хлористого алюминия и галоидного алкила. Схематически реакция представляется следующим образом [c.39]

При взаимодействии галоидного алкила с алюминием в эфире образуются эфираты алкилалюминийгалогенидов. В среде безводного эфира и в присутствии следов хлорной ртути бромистый пропаргил [187] и бромистый бензил [187] легко реагируют с металлическим алюминием. Бромистый аллил реагируете металлическим алюминием без растворителя в присутствии следов хлористого алюминия [410], Эфир подавляет эту реакцию [187]. [c.264]

Взаимодействие алюминия с галоидными алкилами обычно проводят в колбе, снабженной хорошей мешалкой и обратным холодильником. В колбу загружают алюминиевые стружки, катализатор, немного галоидного алкила и подогревают. Когда температура достигнет 40—50°, начинают постепенно подавать галоидный алкил с такой скоростью, чтобы не было сильного разогревания и температура не превышала установленного предела. [c.265]

Такой же результат получается при взаимодействии галоидного алкила с металлическим алюминием в присутствии хлористого алюминия [427—429]. [c.268]

Комплекс, образованный фосфористым водородом и хлористым алюминием в соотношении 1 1, реагирует с галоидными алкилами при 70—80 °С, давая первичные фосфины с выходами 15—80% от теоретических . При применении низших галоидных алкилов образуются и вторичные фосфины, но в меньшем количестве. Выход первичных фосфинов возрастает с увеличением длины углеродной цепи галоидного алкила. [c.70]

Наиболее разработанным и общеизвестным способом такого алкилирования является, повидимому, классический синтез Фриделя-Крафтса т. е. взаимодействие галоидного алкила RX в присутствии безводного хлористого алюминия с ароматическим углеводородом АгН [c.116]

С. С. Наметкин приводит данные об образовании комплекса хлористого алюминия с предельными углеводородами [311 ]. Образование тройных комплексов бензол—хлористый алюминий— галоидный алкил подтверждают также исследования Воль и Вер-тииороха [312], которые изучали электропроводность отдельных компонентов и их смесей. Меншуткин считает, что комплекс образуется преимущественно с алкилирующим агентом, а не с бензолом А. Ф. Добрянский [230] опровергает эти данные и дает схему образования дифенила из бензола путем промежуточного образования комплексных соединений [c.152]

Являясь вместе с Фриделем и Крафтсом одним из основоположников в создании обширной области реакций галоидных солей алюминия с органическими веществами, Г. Г. Густавсон отличается от упомянутых исследователей тем, что его интересовало не столько многообразие этих реакций, сколько их сложный и необычный механизм. В этом направлении он является подлинным пионером, и справедливость требует отметить, что, имея дело с исключительно трудными объектами, он в результате своих работ все же получил много ценных выводов, сохранивших свое значение в наше время. В качестве примера укажем на механизм алкилирования ароматических углеводородов, трактовавшийся Фриделем и Крафтсом и значительно позднее Шретером [19] и Шааршмидтом [20] с помощью промежуточных алюминийорганических соединений. Позднее прямыми экспериментами было доказано, что алюминийорганические соединения не могут образоваться в условиях алкилирования ароматических углеводородов, а с другой стороны, что соответствующие алюминийорганические соединения в присутствии галоидных алкилов не образ уют углеводородов. Гипотеза же Г. Г. Густавсона о промежуточном образовании комплексов ароматических углеводородов с галоидными солями алюминия получила экспериментальное развитие и подтверждение в современных нам работах Вертипороха [21], который измерением электропроводности и электролизом доказал реальное существование тройных комплексных соединений галоидного алюминия, галоидного алкила и ароматического углеводорода и установил их состав, а также в упоминавшихся выше работах Норриса. Не подлежит сомнению, что именно в этих комплексах и протекает реакция алкилирования ароматических углеводородов. [c.232]

Из болылого числа различных алкилирующих средств, описанных в литературе, наиболее пригодными являются галоидные алкили, олефины и спирты Хлористый алюминий является эффективным катализатором для этих трех классов соединений. В случае галоидных алкилов и олефинос требуются лшль каталитические количества хлористого алюминия, но для спиртов необходимо применять значительно большие количества, вследствие того что хлористый алюминий реагирует со спиртами [21]. [c.9]

Замена атома галоида б галоидных алкилах па водород при действии литий-алюминий гидрида типична для обп ей характеристики реакции нуклеофильного замещения, Легкость и полнота протекания этого процесса изменяется в широких прсд тах в за- висимос1 и от характера галоидного алкила. Ь препаративном отпошепии реакция ограничивается алифатическими первичными [c.421]

Гексагидробензальдегид был получен окислением гексагидро-бензилоБого спирта [1], действием разбавленной серной кислоты на 1-метилолциклогексанол [2, 3], при взаимодействии циклогексанона с окисью углерода и хлористым водородом в присутствии хлористого алюминия и под давлением [4], из бромистого циклогексилмагния и ортомуравьиного афира [5J, действием галоидного алкила на толуольный раствор [c.57]

Очевидно, что работа с летучими токсичными металлоорганическими соединениями должна производиться в вытяжном шкафу с достаточно хорошей тягой. Этому правилу надо следовать даже тогда, когда соединение имеет малую летучесть, но токсично, например при работе с ртутьорганическими соединениями. В случае очень летучих веществ, которые при атмосферном давлении кипят при температуре порядка 20—25°, или при работе с летучими самопроизвольно воспламеняющимися веществами наилучшим следует считать применение вакуумной аппаратуры, в которой летучие вещества перемещаются при пониженном давлении в виде паров в совершенно замкнутой системе. Кстати, эта техника, осуществляемая при полном отсутствии воздуха и влаги, может быть использована для измерения многих физических констант данного вещества (молекулярный вес, температура кипения, температура плавления, растворимость, упругость паров), по этой методике может быть определена также реакционная способность вещества [18]. Например, если пропускать через трубку, наполненную порошком алюминия или цинка, при температуре 200—400° пары галоидного алкила (например, хлористого метила) или арилгало-генида в присутствии катализатора — меди, то получается соответствующее металлоорганическое соединение цинкалкил или алюми-нийалкил, самопроизвольно воспламеняющееся или взрывающееся на воздухе. [c.68]

Фенолы можно 1алкилирО Вать, применяя галоидный алкил в присутствии га- лоидной соли металла, например хлсиристого алюминия, хлорного железа и хлористого цинка. При получении например р-третич. утилфенола третичный хлори-ристый бутил и фенол реагируют в присутствии игбольшого количества хлорного железа Эта реакция, которая может быть представлена уравнением [c.434]

Грютнер и Краузе [22] рекомендуют в более трудных случаях добавлять к магниевым стружкам 0,5 г бромистого этила в Ъ мл эфира. Когда реакция начнется, смесь охлаждают водой, сливают образовавшийся бромистый этилмагний, трижды ополаскивают остаток абсолютным эфиром и добавляют к металлу достаточно концентрированный раствор некоторой части трудно реагируюш,его галоидного алкила. В более редких случаях для активирования магния употребляют, кроме того, следующие вещества бром [23], диметиланилин [24—25], хлористый или бромистый алюминий 26], хлороформ, четыреххлористый углерод [27], этиловый эфир ор-токремневой кислоты [28]. С целью повышения активности магния Гилман с сотр. [21, 29—31] рекомендовал применение сплавов меди и магния д,. (с содержанием меди от 12,75 до 14,5%), однако Джонсон и Адкинс [32, 33] /У указывают, что выходы в некоторых случаях применения сплава медь — магний значительно снижались. Они считают, что присутствие меди ускоряет реакцию Вюрца (см. стр. 52). Куза и Киппинг[7] приписывают колеблющиеся выходы при получении бромистого и хлористого циклогексил-магния именно наличию примесей в магнии. Следует указать, что обычно указанные выше ухищрения являются излишними. [c.17]

Сохранение алкильными группами своего строения при проведении процессов переалкилирования и изомеризации гомологов ароматических соединений в мягких условиях указывает на то, что мигрирующая группа не появляется в реакционной среде в виде кинетически независимой частицы, например, галоидного алкила, олефина или карбониевого иона. Следовательно, межмолекулярное перераспределение алкильных групп происходит путем непосредственной передачи алкильной группы от одной молекулы к другой. Бимолекулярный характер подобных реакций подтверждается результатами, полученными при изучение кинетики диспропорционирования ж-ксилола под влиянием трехфтористого бора в жидком фтористом водороде [118] и перемещения втор-бу-тильной группы от ди-вгор-бутилбензола к бензолу в присутствии хлористого алюминия [87]. [c.29]

Признание ряда исследователей получило выдвинутое Меервей-ном положение, что в реакции участвует комплексное соединение хлористого алюминия с хлоралкилом состава Н+[А1С14] . Комплекс этот способен диссоциировать на анион А1С1г и реакционноспособный катион карбония вступающий в реакцию с ароматическим соединением. Подтверждение этой формулы для комплекса усматривалось в том, что в выделяющемся при реакции Фриделя и Крафтса галоидоводороде содержится галоид как галоидного алкила, так и галоидного алюминия [c.735]

Однако в настоящее время наиболее правдоподобным следует считать объяснение механизма реакции Фриделя и Крафтса, предложенное недавно В. В. Коршаком и Н. Н. Лебедевым з. Эти исследователи допускают, что при взаимодействии хлористого алюминия с галоидным алкилом связь между атомами алюминия в димерном хлористом алюминии ЛЬСЦ разрывается и положительный ион А1С12+ сольватируется несколькими молекулами галоидного алкила с образованием устойчивого комплекса по схеме [c.735]

Триалкилалюминиевые соединения можно получить следующими путями 1) взаимодействием металлического алюминия с алкил- или арилртутью этот метод особенно удобен для приготовления арильных соединений и имеет то преимущество, что дает возможность получать продукты, свободные от растворителя [31] 2) взаимодействием галогенидов алюминия с металлалкилами или с реактивами Гриньяра. Недостаток этого метода состоит в том, что могут образоваться стабильные эфираты, из которых чистый триалкилалюминий можно выделить лишь с большим трудом [32] 3) реакцией галоидных алкилов со сплавом алюминия и магния 4) обменом алкильными группами между алкилпроизводными алюминия и какого-либо другого металла [c.153]

При изучении алкилирования и ацилирования в присутствии галоидного алюминия Баддели с сотр. [43] показали, что одним из продуктов взаимодействия галоидного алкила с каталитическими количествами галогенидов алюминия был предельный углеводород [c.47]

Углеводороды получаются также и при взаимодействии спиртов с хлористым алюминием. Авторы считают, что реакция со спиртОхМ проходит через стадию образования галоидного алкила (IX) [c.48]

Диалкилалюминийгалогениды могут быть добавлены к реакционной смеси заранее или получены в ходе самого синтеза. Для этого достаточно прибавить к реакционной смеси галоидный алкил, при реакции которого с алюминием образуется смесь диалкилалюминийгалогенида и алкилалюминийднгалогенида. Последний при взаимодействии с триалкилалюмииием дает дополнительное количество диалкилалюминийгалогенида. Таким образом, обработка алюминия галоидным алкилом, описанная выше, не только позволяет получить чистую поверхность металла, но и приводит к образованию продуктов, являющихся катализаторами для реакции. Можно также добавить к реакционной смеси заранее пригс-товленную смесь диалкилалюминийгалогенида и алкилалюминий-дигалогенида (так называемый сесквигалогенид). Такой же эффект получается при добавке к реакционной смеси галогенидов алюминия, которые, реагируя с триалкилалюминием, образуют диалкилалюминийгалогениды. [c.253]

Применение упомянутого агента несколько ограничивается тем, что в присутствии галоидангидридов кислот может происходить расщепление диэтилового эфира с образованием галоидного алкила и сложного эфира [102]. Таким образом, успешное использование этого реагента должно зависеть от соотношения скоростей процессов расщепления эфира и ацилирования. Забегая несколько вперед, следует указать, что несмотря на то, что использование эфирата хлористого алюминия в ряду тиофена позволяет с достаточно высокими выходами получать продукт ацилирования, наша попытка использовать этот эфират для циклизации хлорангидрида са-фенилкаприновой кислоты привела только к ее эфиру. Такое отличие от тиофенового аналога можно объяснить тем, что скорость ацилирования бензольного кольца значительно меньше, чем скорость расщепления эфира, связанного в виде эфирата. [c.341]

Жирные амины получаются также в результате аммонолиза жирных спиртов. Например, при взаимодействии цетилового спирта и аммиака при 380—400° и 120—130 ат в присутствии окиси алюминия выход гексадециалмина достигает 95°/о [13]. В случае применения вместо аммиака низших вторичных или первичных аминов получаются моно-или ди-К-замещенные жирные амины [141. Классическим методом получения аминов является реакция галоидного алкила с а.ммиаком или с первичным или вторичным аминами. В случае применения третичного амина образуется галогенид четвертичного аммония. Для образования высших алкилированных вторичных или третичных аминов, имеющих общие формулы следующего вида [c.161]

Обсуждая механизм этой реакции, они приняли, что сначала из бензола и хлористого алюминия с выделением хлористого водорода образуется металлоорганическое соединение состава gHgAb lg, на которое затем действует галоидный алкил [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология