Галоидные алкилы

При отщеплении галоидоводорода от галоидных алкилов очень легко наступает изомеризация двойной связи. Поэтому возможность каталитического дегидрогалоидирования, так же как и отщепление галоидов спиртовым едким кали или третичными аминами, полностью исключается. [c.550]

Олефины из алкилгалогенидов. Образование олефинов из галоидных алкилов при их пиролизе или нагревании со спиртовым раствором едкой щелочи известно уже давно. Оно не имеет, однако, серьезного значения для препаративных целей. Литература по этому вопросу довольно обширна и нот нужды в ее детальном обзоре. Ограничимся поэтому несколькими примерами. [c.419]

В результате реакции двойного обмена с соединениями, содержащими серу, например тиомочевиной, роданидами, сульфидами или полисульфидами щелочных металлов, галоидные алкилы превращаются в продукты с С—S — связью, которые после хлорирования и окисления переходят в сульфохлориды. [c.381]

Хлорирование пентанов производится в промышленности путем применения термического процесса. Безводная смесь изопентана и я-пентана испаряется и смешивается с газообразным хлором. Хлорирование завершается II реакторе типа трубчатки, в котором реакционная смесь проходит через градиент температур от 120 до 300°. Выходящие газы охлаждаются и фракционируются. Третичные галоидные алкилы подвергаются в процессе ректификации дегидрохлорированию, в результате которого образуются амилены при повторном проведении их через систему они хлорируются до хлористых аллилов. Конечный продукт представляет собой смесь всех возможных амилхлоридов, которые можно получить из н- и изопентанов, непредельных амилхлоридов и полихлорпептанов, состоящих преимущественно из дихлоридов [15]. [c.58]

Решение. В качестве нулевой гипотезы рассматривается гипотеза равенства реакционных способностей галоидных алкилов. Число степеней свободы дисперсии воспроизводимости равно [c.53]

Отсюда ясно, что если имеются конкурирующие реакции — дегидрохлорирование и двойной обмен — галоид в положении 2 образует меньше олефина и в большей степени вступает в реакцию двойного обмена. Другие же вторичные галоидные алкилы реагируют преимущественно с образованием олефина. Теперь понятно, почему Шорлеммер всегда обнаруживал только галоген в положении 2 ои получал спирт с гидроксильной группой у второго атома углерода в значительно больших количествах, чем другие изомеры, а точность его экспериментальной методики была недостаточна, чтобы последние можно было уловить. [c.538]

По табл. 5 приложения находим fo.95(4,35) =2,65. Так как f>2,65, различие галоидных алкилов следует признать значимым. Установив при помощи дисперсионного анализа тот факт, что средние значения выходов полимера в целом существенно различаются между собой, перейдем к сравнению влияния отдельных галоидных алкилов. Проведем это сравнение по критерию Дункана (см. гл. II, 14) с доверительной вероятностью 3 = 0,95. Нормированная ошибка среднего равна [c.86]

Аналогично этому и газофазное хлорирование парафиновых углеводородов также нужно проводить в условиях, когда пиролиз только что образовавшихся продуктов замещения пс наступает. Известно, что термическая стойкость галоидных алкилов снижается в направлении от первичных к третичным. [c.540]

Тем не менее отщепление хлористого водорода удается проводить с относительно хорошими выходами и, как показывают многочисленные примеры, в общем без заметного перемещения двойной связи. При этом, правда, высшие галоидные алкилы необходимо обрабатывать пальмитатом или стеаратом серебра в бензольном растворе при 200— 250° в посеребренных ил,и освинцованных автоклавах и продукты реакции после отделения галоидного серебра и бензола нагревать приблизительно до 350° [44]. [c.550]

Напротив, те галоидные алкилы, в которых атом галоида связан с углеродом, расположенным между метиленовой и метильной группами, будут вести себя, по-видимому, по-иному. Здесь водород отщепляется преимущественно от метиленовой группы. [c.551]

Сначала получается, по крайней мере, из первичных галоидных алкилов сложный эфир стеариновой кислоты и спирта, соответствующего исходному галоидному алкилу этот эфир, будучи н агрет до 350°, распадается затем на олефин и стеариновую кислоту [45]. [c.550]

Эти результаты, полученные с хлористым галлием и галоидными солями алюминия, указывают на легкое образование сравнительно стойких продуктов присоединения галоидных алкилов к катализатору Фриделя-Крафтса 1 1. Эти продукты присоединения, по-видимому, существуют первоначально в неионизированной форме и ионизируются только очень медленно, если вообще ионизируются. Отсюда следует, что реакция Фриделя—Крафтса с галоидалкилами, вероятно, включает образование этих продуктов присоединения, причем ионизация возможная, но отнюдь не необходимая вторая стадия (ЬХХУ) [c.434]

Эти сернистые алкилы можно приготовить синтетическим путем действием галоидных алкилов на сернистый калий перегонкой сернистых алкилов в присутствии сернистого калия действием пяти-сернистого фосфора на простые эфиры. [c.168]

Абсорбция хлористого и бромистого водорода высшими спиртами (например, лауриловым) для производства соответствую-ш,их галоидных алкилов . [c.19]

Как показал Бамбергер [143], нитропарафины можно получить окислением первичных алифатических аминов. Браун и Шрайнер [144], л также Турстон и Шрайнер [145] разработали реакцию взаимодействия металлической соли ациформ нитропарафинов с галоидным алкилом, при которой образуются сложные эфиры нитроновой кислоты или нитропарафины [c.315]

Чтобы связать сульфохлоридную группу с определенным углеродным атомом парафинового углеводорода, нельзя, как ясно из сказанного, пользоваться реакцией сульфохлорировани,я. Для этого нужны другие чисто синтетические пути, которые основываются на том, что исходят из галоидных алкилов, содержащих галоид как раз в том положении, которое затем должна занять сульфохлоридная группа. [c.381]

Солянокислые соли алкилизотиомочевины можно сравнительно легко получить по способу Уилера и Бристола [39] — нагреванием галоидных алкилов с тиомочевиной — или же из соответствующих спиртов—нагреванием их с тиомочевиной и галоидоводородной кислотой [c.381]

Описанные выше методика дегидрохлорироваиия без изомеризации двойной связи, способ расщепления, а также энание закономерностей дегидрогалоидирования галоидных алкилов позволили установить состав продуктов хлорирования высших н-парафинов, например н-доде-кана или н-гексадекана. [c.552]

С простыми цинкдиалкилами вторичные галоидные алкилы дают главным образом насыщо1[ные и ненасып енные углеводороды и только третичные галоидные алкилы (обычно хлориды) реагируют удовлетворительно. Выходы ожидаемых парафинов типа Н4С обычно составляют 25-50%. [c.406]

Следует отметить, что, очевидно, в силу большей реакционной способности галоида в галоидных аллилах по сравнению с галоидными алкилами магнийорганический синтез олефинов, как правило, протекает с более высокими выходами, чем синтез парафинов. В этом последнем случае, например, реакционная смесь часто может стоять 2—3 недели и тем не менее выходы продукта остаются визкими. С аллилгалогенидами, однако, реакция обычно завершается за несколько часов при комнатной температуро. В работе, посвященной сравнительному изучению реакций этилмагнийбромида с различными галоидными алкилами, было показано, в частности, влияние двойной связи реакция с аллилбромидом шла намного быстрей, чем с пропилбромидом [131]. [c.409]

Еще в 1875 г. Зайцев указывал [112], что среди изомерных олефин в, образующихся из вторичных и третичных алкилгалогенидов при отщеплении НХ, преобладают те структуры, которые получаются отщеплением водорода от углеродного атома, наименее богатого водородом. Таким образом, преимущественно образуются производные этилена, имеющие максимальное количество замещающих алкильных групп. Механизм этих реакций обсуждался Инголдом [65]. Ранее по вопросу об образовании олефинов из галоидных алкилов приводились в литературе весьма противоречивые данные, что свидетельствует о том, что состав продуктов реакции, как и при дегидратация спиртов, сильно изменяется в зависимости от условий реакции. Неф [97], например, наблюдал, что выход олефинов нри реакции с третичными алкилгалогенидами выше, чем в случае применения вторичных галоидпроизводвых. Прямо противоположные результаты, однако, сообщались Брусовым 17]. [c.419]

Реакция, катали.чируемая галогенидами металлов. Галоидводородный обмен имеет место в том случае, когда предельные углеводороды, содержащие третичные атомы углерода, реагируют с галоидными алкилами в присутствии хлористого алюминия [1]. Нанример, в результате взаимодействия изопентана с третичным хлористым бутилом в присутствии бромистого алюминия при времени контакта около 0,001 сек. образуется т/)ет-амилбромид (50—70% от теоретического выхода) и изобутан. Эту реакцию можно рассматривать как доказательство способности иона карбония отнимать гидридный ион в соответствии с правилом 5. Механизм обмена можот быть выражен следующим образом [c.217]

Способность ионов карбония отнимать ионы галоида от третичных галоидных алкилов подтверждается результатом реакции обмена между гр т-бутилбромидом и 1/)ет-амилхлоридом (по 0,5 моля каждого) при температуре от —25 до —30° С в присутствии достаточного количества хлористого алюминия (0,04 моля). В продуктах реакции были обнаружены 0,18 моля пгрепг-бутилхлорида и 0,25 моля трет-амилбромида [56].. [c.220]

Хотя в классической реакции Фриделя—Крафтса использовался галоидалкил с хлористым алюминием, эта реакция уже давно получила более широкое толкование, позволяющее применять иные источники алкильных групп и другие катализаторы. Вместо галоидных алкилов в современной заводской практике повсюду применяют олефины (см. гл. LVII). Имеются данные, что чистые олефины и чистые галоидные металлы пе вступают в реакцию [114, 251]. В заводской практике в качестве промотора вводят хлористый водород или воду. При этих условиях олефины, по-видимому, превращаются в ионы карбония (LXXI) [c.429]

На относительную трудность ионизации галоидных алкилов в условиях реакции Фриделя—Крафтса указывают результаты, получениые Фэрб- [c.434]

На этой основе реакция Фриделя—Крафтса между галоидалкилами и ароматическими углеводородами идет вполне аналогично другим реакг циям замещения галоидных алкилов [163], Уже давно известно, что реакции замещения третичных галоидалкилов протекает преимущественно через механизм мономолекулярной ионизации, соответствующие же реакции первичных галоидалкилов преимущественно идут по пути бимолекулярного замещения. [c.435]

Р е ш е н и е. Математическая модель эксперимента представляет собой модель фиксированными уровнями. Уровни факторов. 4 п В выбраны не случайно, поскотьку необходимо установить влияние на процесс синтеза только данных четырех типов растворителей и галоидных алкилов. Расчет проводится в соот-ветстнии с приведенным алгоритмом по формулам (III.Gi) — (111.78) [c.97]

Помимо указанных способов, галоидные алкилы можно перевести в сульфокислоты путем синтеза сульфиновых кислот при помощи реакции Гриньяра ц их последующего окисления. В качестве окислителей применялись бромная вода (при получении метан- и этансульфокислот [41]) и перманганат калия (в случае циклоиентан-, циклогексан- и 3-метилциклогексансульфокислот [42]). [c.110]

Олефины Сг—С20, галоидные алкилы, спирты С,-Сго (3 1) Цеолит, в котором часть илЦ все катионы замещены на Н+ или РЗЗ 30—312 Под давлением в паровой фазе Алкилантрацены 127 [c.60]

От кокденсацпп галоидных алкилов ])ичем по сущестну не отличается конденсация кетонов с галоидалкилами, как в магнийорганическом синтезе, таки нри замене М на Na [c.242]

Несмотря на то что превращение этилового спирта в диэти-ловый эфир действием концентрированной серной кислоты изучалось уже в 1540 г. [1], получение промежуточной этилсерпой кислоты [2] относится к значительно более поздним годам [3]. До того момента, когда галоидные алкилы и диалкил сульфаты" стали легко доступными соединениями, соли алкилсерных кислот обычно применялись для алкилирования. Для этой цели они используются и в настоящее время в том случае, если реакция легко протекает в водном растворе, например при получении меркаптанов и сульфидов. Значение кислых эфиров как промежуточных продуктов при превращении олефинов в спирты, простые и сложные эфиры и применение щелочных солей различных высокомолекулярных. алкилсерных кислот в цачестве смачивающих веществ и детергентов в последние годы сильно повысили интерес к этому классу соединений. [c.7]

Взаимодействие диэтилсульфата с различными ароматическими магнийорганическими соединениями ведет к получению углеводородов [452] с довольно высоким выходом, тогда как из алкил-магнийгалогАидов, за исключением ацетиленового соединения [427], в тех же условиях образуются с заметным выходом только галоидные алкилы [c.78]

Органическая химия (1968) -- [ c.70 ]

Реакции органических соединений (1939) -- [ c.74 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.113 , c.123 , c.125 , c.127 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.177 , c.185 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.106 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.0 , c.175 , c.182 ]

Органическая химия 1971 (1971) -- [ c.80 ]

Органическая химия 1974 (1974) -- [ c.65 ]

Учебник общей химии 1963 (0) -- [ c.291 ]

Органическая химия Издание 6 (1972) -- [ c.65 ]

Химия органических соединений бора (1965) -- [ c.13 ]

Газовая хроматография с программированием температуры (1968) -- [ c.301 , c.302 ]

Свободные радикалы в растворе (1960) -- [ c.0 ]

Микро и полимикро методы органической химии (1960) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология