Алюминийорганические соединения водородом

Алюминийорганические соединения в последние десятилетия приобрели большое значение после того, как был открыт простой способ их получения из металлического алюминия, водорода и алкенов [c.350]

Учитывая специфические свойства алюминийорганических соединений, а также использование в их производстве водорода, этилена, изобутилена, хлористого этила, натрия, алюминия (мелкодисперсного и актив ного, который может самовоспламеняться на воздухе), следует считать производство алюминийорганических соединений одним из наиболее пожаро- и взрывоопасных в химической промышленности, и поэтому техника безопасности и противопожарная техника при получении этих веществ играют особую роль. [c.288]

Наиболее опасными являются аэрозоль и окислы алюминия, затем спирты и углеводороды. Очень токсичен хлористый водород, адсорбированный на частицах аэрозоля. Кроме того, на частицах аэрозоля могут быть небольшие количества неразложившегося алюминийорганического соединения, которые, попадая в дыхательные пути и легкие, вызывают ожог слизистых оболочек. Алюминийорганические соединения обладают раздражающим действием. [c.293]

О ВОЗМОЖНОСТИ непосредственного присоединения водорода к алюминию с образованием гидрида алюминия до последнего времени ничего не было известно. Поэтому открытие реакции присоединения олефинов к гидриду алюминия с образованием алюминийтриалкилов [5—7] вначале могло иметь лишь ограниченное значение для синтеза алюминийорганических соединений. Это открытие могло бы привести к более, простому синтезу, если бы. удалось соединить алюминий, олефины и водород, не получая предварительно гидрида алюминия. После известных, вначале безрезультатных попыток в конце 1953 г. начались систематические поиски такой возможности. В результате этих исследований был найден новый способ синтеза алюминийтриалкилов, который описан в предварительном сообщении [I] и в обзорных статьях (2—4]. [c.7]

Атом алюминия имеет три валентных электрона и обладает сравнительно близкими к ядру незаполненными орбитами, поэтому практически все алюминийорганические соединения стремятся к заполнению этих орбит за счет комплексообразования или ассоциации. Такие ассоциативные или координационные связи, как правило, очень прочны и сравнимы с наиболее прочными водородными связями в органических гидроксильных соединениях (например, в карбоновых кислотах) или даже прочнее их. Они особенно прочны, если в образовании ассоциативной связи участвуют лиганды с неподеленными парами электронов (О, N. Р). Сильно поляризованные связи металл — углерод и особенно металл — водород [2] также способствуют образованию прочных ассоциативных соединений. [c.131]

Н, ОК и других, связанных с А1) в алюминийорганических соединениях основан на гидролитическом расщеплении последних. При этом алкильные и гидридные группы, непосредственно связанные с алюминием, переходят в соответствующие алканы и водород, а в алкоксильные группы — в спирты. [c.135]

Ниже рассматриваются главным образом реакции алкенов с не давно синтезированными алюминийорганическими соединениями. Все реакции алкенов с этими весьма активными веществами можно разбить на две основные группы а) реакции с соединениями, содержащими связи алюминий — водород и б) реакции с соединениями, содержащими связи алюминий — углерод. [c.271]

Алюминийорганические соединения могут быть синтезированы непосредственно из алюминия, водорода и алкена в соответствии с приведенным ниже уравнением (реакция с изобутиленом выбрана в качестве примера) [c.311]

Алюминийорганические соединения могут быть легко получены из олефинов в присутствии водорода. [c.203]

Алюминийорганические соединения. Первостепенное значение в развитии промышленности полимерных материалов сыграло открытие Циглером (1955 г.) реакции получения триэтилалюминия при непосредственном взаимодействии алюминия с водородом и этиленом [c.346]

Способы получения. 1. Взаимодействие алюминия с алкенами и водородом в присутствии алюминийорганических соединений (К.Циглер). Эта реакция, хотя и требует специальной аппаратуры, проста по выполнению, и исходные продукты ее дешевы. Поэтому алюминийорганические соединения после осуществления этой реакции стали доступными органическими веществами. [c.354]

Книга 10 (1961 г.). 1. Окисление карбонильных соединений перекисью водорода и надкислотами (реакция Байера — Виллигера). 2. Методы синтеза алюминийорганических соединений. [c.172]

Изучены различные варианты окисления алюминийалкилов [4, с. 298 60 87>—91]. Одним из основных достоинств процесса является тот факт, что достаточная простота образования соответствующего алюминийорганического соединения прямым синтезом из алюминия, водорода и оле(фина дает возможность получать различные спирты. Ниже представлены примеры получения спиртов с гидроксильной группой в а-положении из олефинов. через стадию образования алюминийорганического соединения [4, с. 299] [c.85]

Для защиты от паров алюминийорганических соединений необходима тщательная вентиляция всех закрытых помещений. В случае аварий следует надевать респиратор. Для защиты от паров триизобутилалюминия рекомендуются противогазы общего назначения, а от паров алкилалюминийхлоридов — противокислотный противогаз (из-за образования хлористого водорода при их разложенйи). Все, кто работает с алюминийорганическими соединениями, должны проходить диспансеризацию для своевременного обнаружения возможного поражения легких и бронхов. [c.293]

За последние годы наблюдается быстрое развитяе химии алюминийорганических соединений. Открыт ряд новых способов синтеза алюминийтриалкилов, например получение алюминийтриалкилов и диалкилалюминийгидридов путем взаимодействия алюминия с олефинами и водородом, получение алюминийтри- алкилов присоединением олефинов к диалкилалюминийгидри-дам, взаимным вытеснением олефинов и т. д. Наряду с этим получили дальнейшее развитие уже известные ранее методы синтеза алюминийтриалкилов. В ходе исследований были получены новые алюминийорганические соединения. [c.5]

Указания о некоторых способах, которые целесообразно применять при анализе алюминийорганических соединений (опре.де-ленис общего содержания алюминия, щелочных металлов в присутствии алюминия, галоидов, продуктов алкоголиза) были даны в одном из предыдущих сообщений [1]. Бониц [2] опубликовал некоторые специальные методы определения алюминийорганических соединений. Однако возникают по крайней мере две аналитические задачи определение так называемого активного алюминия и определение водорода, непосредственно связанного с алюминием (определение гидрида). Эта и следую .цая работа Неймана посвящены этим вопросам. [c.30]

Для наглядности здесь приводится реакция моноалкилаце-тилена с диэтил- или диизобутилалюминийгидридом. Если, например, диизобутилалюминийгидрид прикапывать в избыток гек-сина-1, то наблюдается экзотермическая реакция, при которой водород ПС выделяется. Избыток гексина-1 после окончания реакции можно осторожно отделить, и в остатке получают ненасыщенное алюминийорганическое соединение, аналогичное ди-этилбутенилалюминию, Kotopoe при алкоголизе дает изобутан и чистый гексен-1 [c.282]

Революцию в химии алюминийорганических соединений вызвало открытие К. Циглера (1955), который реакцией алкенов и алюминия в фисутствии водорода при повышенных давлении и температуре (.3—20 МПа, 60—100 "С) получил алюминийорганические соединения, например [c.258]

В основу калориметрического метода положена способность алюминийтриалкилов, диалкилалюминийгидридов и диалкилалюминийгалогенидов быстро вступать в реакции образования комплексов с электронодонорпыми соединениями, имеющими активный атом водорода. Большинство этих реакций сильно экзотермично (10— 20 ккал моль). Освобождающееся тепло реакций можно легко зарегистрировать при условии, если эти реакции проходят практически полностью, скорость реакции велика по сравнению со скоростью титрования, и инерция скорости титрования находится в соответствии с инерцией измерения температуры. На основании проведенных исследований Гоффман и Торнов предложили использовать калориметрический метод для анализа алюминийорганических соединений. Авторы описали метод определения содержания алюминийалкилов путем калориметрического титрования аминами и спиртами с применением автоматической самопишущей аппаратуры [96]. В основе определения лежат реакции образования молекулярных соединений с эфирами и третичными аминами, а также реакции сольволиза со спиртами. Метод позволяет производить одновременное определение нескольких соединений в одном опыте. [c.145]

Вместо комплексного гидрида металла для получения катализаторов гидрирования олефинов можно использовать различные алюминийорганические соединения. Сообщалось, например, о разработке в США катализаторов, растворимых в гептане или толуоле, что позволяет проводить гидрирование в мягких условиях [73]. Эти катализаторы на основе AlRg и тетраалкоксититана активны при 25—50° С и давлении водорода 2,4—2,7 ат. Предложен комплексный катализатор гидрирования, образующийся нри реакции триалкилалюминия с солью переходного металла карбоновой кислоты, например 2-этилгексаоната никеля и А1(С2Н5)д [74]. [c.187]

В связи с этим не рекомендуется использовать эти соединения в качестве теплоагентов при получении алюминийорганических соединений. При утечке алюминийалкилов в производственные но-меш ения образуется белый дым с затхлым запахом. Аналогичное явление наблюдается и при окислении на воздухе разбавленных растворов этих соединений. Саноцкий указал [9], что при взаимодействии алюминийорганических соединений с воздухом образуется сложный комплекс продуктов окисления и гидролиза, из которых главными являются аэрозоль алюминия, окись алюминия, хлористый водород (если речь идет об алкилалюминийхлоридах) и непредельные углеводороды. Дальнейшие исследования подтвердили эти результаты и выявили ряд других веществ, находящихся в продуктах разложения и окисления алюминийалкилов [10], к которым в первую очередь следует отнести образование различных спиртов и альдегидов, окиси углерода, а также алкилхлоридов (в случае разложения алкилалюминийхлоридов). Отмечается, что концентрация аэрозоля окиси алюминия ускоряется за счет оседания частиц. Кроме того, было установлено, что значительная часть образующихся продуктов гидролиза находится в воздухе не в свободном состоянии, а в адсорбционной связи с аэрозолями [9]. [c.201]

Электролиз комплексных алюминийорганических соедннени Прямой синтез из металлического алюминия, водорода и олефино Взаимодействие алюминийорганических соединений с олефинам и ацетиленами. ................... [c.207]

Разработано два способа определения количества связей алюминий — водород в алюминийорганических соединениях газоволюметрический для обычных лабораторных и производственных анализов и сиектрофотомстриче-ский, обладающий большой точностью и чувствительностью, [c.34]

Бензин, дизельное масло или фракция минерального масла, используемые в полимеризации, могут быть очищены в результате многоступенчатого процесса, который включает гидрирование или гидросероочистку с пос.чедующей обработкой небольшими количествами одного или обоих компонентов катализатора полимеризации [191—195]. В одном из вариантов процесса растворитель пропускают над никель- или кобальтсодержа-пщм катализатором гидрирования в присутствии водорода при 230—280°. Вслед за этим растворитель обрабатывают треххлористым [195] или четыреххлористым титаном [191], или диэтилалюминийхлоридом [191], или, наконец, комбинацией четыреххлористого титана и алюминийорганического соединения [191]. Осадок, образующийся в результате реакции примесей с компонентами катализатора, отфильтровывают и очищенный растворитель используют затем в реакции полимеризации. [c.168]

Алюминийорганические соединения. Триалкильные соединения алюминия ЙзА1 были известны еще в прошлом веке. Однако они привлекли к себе внимание лишь после того, как немецкий химик Циглер открыл простой прямой способ их получения из металлического алюминия, водорода и этиленовых углеводородов 1955 г.) [c.329]

Хлористый водород. взаимодействует с алюминийалкилом с образованием алкилалюминийгалогенидов, если его осторожно пропускать в смеси с азотом через соответствующее алюминийорганическое соединение [128]. Безводные кислоты, такие, как фосфино-вая, тиофосфиновая, сульфиновая, сульфоновая, мышьяковистая и диметилсульфониминовая, реагируют с триметилалюм инием, образуя соответствующие производные алюминийалкила. Реакция необходимо проводить при осторожном приливании в бензольный раствор или суспензию соответствующей безводной кислоты раствора алюминийтриалкила в бензоле [129]. [c.101]

Алюминийорганические соединения взаимодействуют с цианистым водородом или цианидами щелочных металлов с образованием алкилалюмииийцианидов [166, 167] [c.111]

Наиболее важным с точки зрения техники безопасности является. взаимодействие алюминийорганических соединений с кислородсодержащими соединениями и соединениями, содержащими активный атам водорода [1, 2]. В случае нерегулируемого 10 кисления алюминийалкилов (особенно низших гомологав) чаще всего происходит самовоспламенение продуктов. В результате тепловыделения алюм.инийалкилы термически разлагаются до мелкодиоперсного алюминия, водорода и смеси углеводородных газов. Особенно нестойки алюминийалкилы с разветвленными углеводородными радикалами. Как видно из рис. 42, самая высокая средняя скорость термического разложения у триизобутилалюминия. Давление, возникающее при этом В закрытых сосудах, создает опасность взрыва. Еще большая вероятность взрыва возникает в открытых сосудах вследствие образования локальных концентраций взрывоопасной смеси газов. [c.202]

Алюминийорганические соединения оказывают общее раздражающее действие на организм человека. При горении или при взаимодействии алюминийалкилов с влагой воздуха в производственных помещениях образуется сложная смесь продуктов окисления, распада, гидролиза и реакций карбоксилирования с двуокисью углерода [1, с. 201 5]. Основными из них являются аэрозоли алюминия, окиси и гидроокиси алюминия, предельные и непредельные углеводороды, водород, органические кислоты и спирты, окись углерода, альдегиды, а также галогенводороды и алкилгалогениды (в случае разложения алкилалюминийгалогенидов). Отмечается, что значительная часть образующихся яродуктов гидролиза находится в воздухе не в свободном состоянии, а в адсорбционной связи с аэрозолями [1, с. 201]. Из всех образующихся соединений при разложении алюминийалкилов наиболее опасными для человека являются аэрозоли алюминия, его окислов и хлористого водорода. Токсические свойства продуктов разложения низших алюминийалкилов представлены ниже [5] [c.204]

Алюминийорганические соединения при нагревании отщепляют олефины. Алюминийтриалкилы — бесцветные жидкости, крайне чувствительные к кислороду и влаге, энергично реагирующие с соединениями, содержащими подвижный водород. Окисление КзА1 приводит к соответствующим алкоголятам (Е0)зА1. [c.31]

Исключительно большое значеш1е имеет реакция прямого получения алюминийорганических соединений из изобутилена, алюминия и водорода [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология