Алюминийорганические соединения магния

Заметим, что раствор димера (6) обладает электропроводностью, и при электролизе иа катоде должно выделяться половинное от содержащегося в димере количество магния. Димер (5) с мостиковым радикалом R может образоваться с меньшей вероятностью, чем димеры (4) и (6), однако полностью отрицать возможность его образования нет оснований, поскольку на радикале R в реактиве Гриньяра также имеется избыточная электронная плотность, хотя и меньшая, чем на атоме галогена, которая обеспечивает взаимодействие его с атомом магния соседней молекулы. О принципиальной возможности образования в качестве одной из возможных структур димера (5) свидетельствует также и то, что для бериллий- и алюминийорганических соединений доказаны аналогичные структуры с мостиковыми связями радикалов R. [c.261]

Металлорганические соединения. Химия металлорганических соединений изучает огромное число соединений, имеющих связи метал — углерод. Синтезированы различные соединения на основе лития, натрия, калия, рубидия, магния, ртути, алюминия, свинца, железа и других металлов. Многие из них ядовиты, самопроизвольно возгораются (взрываются) даже при комнатной температуре, поэтому требуются особые меры предосторожности при работе с такими веществами. Однако это не препятствует использованию их в технике. Выдающееся значение приобрело открытие особых каталитических свойств некоторых простых и комплексных металлорганических соединений, особенно На основе алюминийорганических соединений, которое позволило упростить и ускорить процессы промышленного производства ряда ценных полимерных материалов и синтетических каучуков. [c.269]

Поскольку из трех валентностей А1—С (третья реагирует значительно медленнее, чем две первые) легко реагирует с СО только первая (см. следующую главу, стр. 310), автоокисление алюминийорганических соединений играет такую же роль для идентификации и определения положения алюминия, как карбонизация для алкильных соединений щелочных металлов и магния. [c.298]

Литий-, бериллий-, магний- и алюминийорганические соединения склонны к образованию трехцентровых электрон-дефицитных связей ( банановые связи) [c.936]

Многие металлоорганические соединения проявляют сильно выраженную склонность к образованию различных комплексных соединений. Это особенно характерно для магний-, цинк-, бор- и алюминийорганических соединений. [c.236]

Подобно натрий- и литийорганическим соединениям и в отличие от магний- и алюминийорганических соединений, кальций, барий и стронций присоединяются к фенилированным олефинам в жидком аммиаке с образованием металлоорганических соединений, присутствие которых доказано выделением продуктов гидролиза. [c.493]

Образующиеся алюминийорганические соединения могут быть извлечены перегонкой или экстракцией. Для облегчения перегонки сухую массу разбавляют инертным растворителем, например минеральным маслом [91]. Если реакцию алюминий-магние-вого сплава с галоидным алкилом вести в среде эфира, то образуются соответствующие эфираты алюминийтриалкилов [61, 63. В качестве растворителей применяют диэтиловый эфир, анизол. [c.267]

Титанорганические комплексы имею т сходство с магний- и алюминийорганическими соединениями, при электролизе которых наблюдается миграция атомов металла как к катоду, так и к аноду [147,152]. [c.50]

Большое влияние на полиэтерификацию оказывает природа выбранного катализатора и при синтезе поликарбонатов из б с-фенолов и дифенилкарбоната. Такие кислые катализаторы, как борная кислота, /г-толуолсульфокислота, не являются очень эффективными катализаторами данного процесса. Сравнительно неэффективны в нем и смеси ацетатов различных металлов магния, кадмия, цинка, кальция и других — с соединениями сурьмы. Значительно ускоряют процесс полипереэтерификации основные катализаторы, такие, как щелочные или щелочноземельные металлы, их окиси, гидриды, амиды, а также окиси цинка, свинца, сурьмы. Титан- и алюминийорганические соединения, использованные в качестве катализаторов в данном процессе, часто приводят к образованию окрашенных поликарбонатов и стимулируют побочные процессы разложения. Обычно при получении поликарбонатов этим способом тот или иной катализатор берут в реакцию в количестве 0,00001 — 0,1% от веса поликарбоната [36]. [c.170]

Основным методом синтеза является первый. В качестве соединения переходного металла чаще всего берут галогениды (хлориды), в качестве второго компонента — органические соединения щелочных металлов (большей частью лития), магний-, цинк- и алюминийорганические соединения, реже — некоторые другие (например, соединения ртути или свинца). Синтез ведут при тщательном исключении влаги и кислорода. Ввиду малой термической устойчивости АПМ все операции обычно проводят при низкой температуре. Характерные особенности синтеза и трудности, с которыми приходится встречаться, лучше всего рассмотреть на примере органических соединений титана. [c.52]

Ряд реакций рассматриваемого типа между тетраэтил- и тетрафенилсвинцом и ртутно-, магний- или алюминийорганическими соединениями был исследован с применением меченых атомов С [48, 49]. Высказано предположение [50] о связи между способностью металлоорганических соединений обменивать радикалы и их каталитической активностью при полимеризации непредельных соединений. [c.599]

ПОЛУЧЕНИЕ БОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ПОСРЕДСТВОМ ЛИТИЙ-, НАТРИЙ-, МАГНИЙ-, ЦИНК-, КАДМИЙ-И АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.25]

Второй метод — действие окиси углерода на соли или другие производные металлов — требует наличия в реакционной системе восстановительных агентов, 5 роль которых сводится к восстановлению производных металла с металлом в более высоком валентном состоянии до металла в нульвалентном состоянии. В качестве восстановительных агентов в этих реакциях восстановительного карбонилирования обычно применяют водород, металлические цинк, магний и натрий, алюминийорганические соединения, реактив Гриньяра, а также некоторые другие. Б качестве исходных соединений чаще всего применяют галогениды металлов, а также ацетаты и ацетилацетонаты металлов. В том случае, когда исходными продуктами являются галогениды металлов, для полноты реакции образования карбонилов металлов необходимо еще и наличие акцептора галогена (металлическое > серебро или медь). При этом удается избежать образования карбонилгалогенидов металлов. Реакция восстановительного карбонилирования галогенидов металлов была использована с успехом для синтеза карбонилов металлов VI группы периодической системы. [c.35]

ПРИ ПОМОЩИ ЛИТИЙ-, НАТРИЙ-, МАГНИЙ-, ЦИНК-, РТУТЬ-И АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.49]

Металлоорганический синтез основан на замещении в хлор-, алкокси-силанах или силанах, имеющих связи 81—Н, атомов хлора, алкоксильных групп и водорода у атома кремния на органические радикалы при действии металлоорганических соединений. Для этих целей широко используются магний- и литийорганические соединения, в значительно меньшем объеме применяются натрий-, цинк-, ртуть- и алюминийорганические соединения. Магнийорганический синтез, кроме лабораторной практики, нашел широкое применение в промышленном производстве кремнийорганических соединений. [c.49]

Разложением алюминийорганических соединений совместно с магний-органическими соединениями из паровой фазы можно осаждать алюминий-магниевые сплавы [55]. [c.226]

Для получения полностью замещенных алкильных производных индия используются следующие методы 1) через ртутьорганические соединения 2) через магнийорганические соединения 3) через литий-и алюминийорганические соединения 4) взаимодействием смеси или сплава индий—магний с галоидным алкилом 5) электрохимический. Известей и ряд других способов получения [1, 2], по некоторым причинам ие нашедших пока широкого применения. [c.80]

Алюминийорганические соединения в катализаторах на основе Ti U могут быть заменены полииминоаланами [24], органическими производными других металлов лития, магния, цинка, кадмия, олова, литийалюминийалкилами [52] или биметаллическими комплексами общей формулы [c.214]

Для синтетических целей в широком плане используют литий-, магний- и алюминийорганические соединения. Натрий- и кали/ юргани-ческие соединения значительно более реакционноспособны,но они обладают ионным характером и поэтому не растворяются в органических растворителях, что сужает границы их применимости. [c.536]

Циклопентадиенильные комплексы титана или циркония СргМСи в смесях с алкильными производными лития, магния и алюминия также катализируют гидрирование, но они не так активны, как ацетилацетонаты металлов VHI группы [166]. Взаимодействие между paTi Ia и алкилом металла носит весьма сложный характер. Если в качестве алкилирующего агента используется алюминийорганическое соединение, то катализатор быстро теряет свою гидрирующую активность. Однако в присутствии небольших критических количеств кислорода в смеси этого не происходит [172]. Величина оптимального [c.69]

Благодаря нескольким неожиданным открытиям, сделанным недавно, область химии алюминийорганических соединений за последнее десятилетие значительно расширилась. Эти новые открытия касаются в равной мере как синтеза алкилалюминиевых соединений, так и их реакций. Установлено, что алкилалюми-ниевые соединения обладают некоторыми довольно специфическими свойствами, явно отличающимися от свойств алкилпроизводных магния и лития. Таким образом, к двум хорошо известным старым орудиям металлоорганического синтеза добавилось еще одно важное оно приобрело большое значение также для промышленной химии и, что касается применения в крупном производственном масштабе, очень скоро должно, по-видимому, превзойти остальные два. В данной главе сделан обзор наиболее важных фактов из этой новой области ограниченный размер главы не позволяет, однако, с достаточной полнотой изложить все подробности. [c.231]

Виктор Гриньяр (Vi tor Grignard, 1871—1935) родился в Шербурге (Франция). Работал преподавателем, а затем профессором университетов в Лионе, Безансоне и Нанси. По совету своего учителя П. Барбье использовал магний в качестве конденсирующего агента и нашел, что галоидные алкилы в присутствии абсолютного эфира легко вступают в реакцию с магнием. В 1901 г. закончил диссертацию, посвященную смешанным магнийорганическим соединениям и их применению в синтезе спиртов, кислот и углеводородов. Значение этой работы общеизвестно. Совместно с П. Барбье проводил исследования в области химии терпенов, алюминийорганических соединений, по каталитическому гидрированию под уменьшенным давлением. Занимался разработкой номенклатуры органических соединений. Лауреат Нобелевской премии (1912). [c.101]

Взаимодействие алкиллития с карбонильными соединениями (альдегидами, кетонами), как и в случае натрий-, магний-, цинк-, алюминийорганических соединений, приводит к спиртам (стр. 341, 343). Использование в этой реакции литийорганических соединений оправдано в тех случаях, когда взаимодействие с альдегидами и кетонами более доступных магнийорганических соединений не приводит к цели. [c.336]

Взаимодействие алкиллития с карбонильными соединениями (альдегидами, кетонами), как и в случае натрий-, магний-, цинк-, алюминийорганических соединений, приводит к спиртам (с. 333, 346). Использование в этой реакции литийорганических соединений оправдано в тех случаях, когда взаимодействие с альдегидами и кетонами более доступных магнийорганических соединении не приводит к цели. Так, диизопропилкетон и изопропиллитий образуют триизопропилкарбинол. Реакция протекает через стадию нестойкого комплекса, который перегруппировывается в литиевый алкоголят, гидролизуемый водой в триизопропилкарбинол [c.327]

Хорошо известно применение алюминийоргаиических соединений в качестве катализаторов в различных процессах полимериза-Я.НИ MOKOMeipoB и использование их при синтезе высших жирных спиртов, кислот, алкилгалогенидов, а-олефинов, циклоолефинов и т. п. Можно предполагать, что алюминийорганические соединения найдут применение в производствах металлического алюминия из недефицитных видов сырья, пленок и нитей окиси алюминия для электронной техники и в других отраслях народного хозяйства. В связи с выявившимися разносторонними направлениями применения этих соединений их производство заняло одно из ведущих мест в промышленности элементоорганических соединений, таких как органические соединения магния, кремния, олова, свинца, фосфора и др. [c.7]

В результате этих и других исследований найден обширный класс комплексных металлорганических катализаторов, получаемых взаимодействием по крайней мере двух соединений—соединения переходного металла (катализатора) и алюминийорганического соединения (сокатализатора). В качестве катализатора, кроме упомянутого выше четыреххлористого титана, могут применяться треххлористый титан, различные алкилортотитанаты, хлорокись ванадия, треххлористый хром и др. Сокаталнзаторами могут служить различные алюминийорганические соединения, а также органические производные ряда других металлов лития, натрия, магния, цинка и др. Из алюминийорганических соединений при получении полиэтилена чаще всего применяется триэтилалюминий [221], реже пользуются диэтилалюминийхлоридом [126]. Широкое применение при получении различных полимеров на- [c.243]

При взаимодействии галоидных алкилов со сплаво.м алюминия с более электроположительным металлом или смесью алюминия с таким металлом могут быть получены диалкилалюминийгалогениды или алюминийтриалкилы [1, 5, 421]. Из металлов более электроположительных, чем алюминий, практическое применение в синтезе алюминийорганических соединений находит только магний. [c.266]

При стехиометрическом составе сплава А1,2М д реакция идет при 100—120°. Она протекает вяло и требуется подача тепла. Для проведения реакции достаточно одного моля эфира на моль алюминийтриалкила, однако чтобы получить жидкую реакционную массу, приходится брать избыток эфира. Если работать со сплавом, содержащим больше магния, то реакция идет тем лучше, чем больше состав сплава удаляется от стехиометрического отношения А1 М =2 3. В этом случае необходимо хорошее охлаждение. Еще сильнее саморазогрев при употреблении смеси металлов. Такое различие в поведении сплава и смеси металлов объясняется тем, что образование интерметаллического соединения А1 2М 17 (близкого к А)2М д) сопровождается выделением значительного количества тепла [61]. Смесь диэтилалюминийхлорида и этилалюминийдихлорида, содержащая также небольшое количество триэтилалюминия, получается при взаимодействии этилена с хлористым алюминием, под давлением, в присутствии металлического алюминия. Образование такой смеси наблюдалось в процессе полимеризации этилена под действием хлористого алюминия [79, 425]. Как полагают А. Н. Несмеянов и К- А. Кочешков [1], в данном случае имеет место получение алюминийорганических соединений из металла и хлористого этила, образующегося из этилена и хлористого водорода (за счет взаимодействия хлористого алюминия с углеводородами), что, как известно, облегчается каталдтическим действием хлористого алюминия. Улучшение выхода может [311, 426] быть достигнуто, если процесс вести в присутствии водорода. Рекомендуемые условия для процесса температура 100—200°, давление 35—105 атм. [c.267]

Алкилалюминийгалогениды, а также органичеокие производные галлия, бора, индия, лития, натрия, бериллия, цинка, магния и ртути взаимодействуют с кислородом аналогичным образом. Замещенные алюминийорганические соединения по скорости окисления располагаются в следующий ряд А1(С2Н5)з>А1(С2Н5)2Вг> [c.282]

Для анализа металлоорганических соединений элементов I—IV групп (литий-, натрий-, калий-, магний-, кальций- и алюминийорганических соединений) применяют реакцию гидролиза с целью превращения этих веществ в стабильные летучие соединения, которые затем анализируют газохроматографическим методом. Так, виниллитий определяют по продукту его гидролиза— этилену [117]. Использовали реакцию гидролиза для анализа калий-, литий- и натрийорганических соединений [118—122]. При анализе комплексов иодистых фенил- и м-толилкальшя с диоксаном и фенилкальция в растворе тетрагидрофурана методом газо-жидкостной хроматографии определяют продукты их гидролиза С еН в и СбНаСНз [123]. Этилмагнийиодид подвергают гидролизу фосфорной кислотой в реакторе, а затем газообразные продукты реакции вводят в хроматографическую колонку [124]. [c.146]

Свободный от эфира триэтилалюминий, а также и другие алюминийорганические соединения типа RgAl, рекомендуют получать также из галоидного (главным образом хлористого) диалкилалюминия при температуре до 180° С в присутствии тонкоизмельченного алюминия, содержащего магний [44] (см. гл. VII). [c.299]

Что касается других названных выше кратных связей, начиная с карбонильной, то в общем они реагируют с алюминийорганическими соединениями по типу магнийорганических с той лишь разницей, что алюминийорганические соединения, особенно предельные жирные и в наибольшей степени те из них, которые содержат вторичные радикалы, являются гораздо более сильными восстановителями, чем соответствующие соединения магния. В меньшей степени это относится к ароматическим соединениям алюминия. Хотя описаны и реакции присоединения, например, триэтил-и трифенилалюминия к СбНбСН=СНСНО, (СвНб)гС=0 и СвН СН=СНСОСбН4 [ 142, 149,150,152], однако в нормальных условиях только одна А1—С-группа способна присоединиться к карбонильной группе вторая реагирует медленно даже при повышенной температуре. Если, следовательно, не считать исключений, то, как правило, алифатические производные алюминия не присоединяются к альдегидам и кетонам, а восстанавливают их в спирты. [c.359]

Для открытия соединений типа AfgBiXa можно воспользоваться следующими данными соединения этого типа предложены для качественного определения литий-, натрий-, калий-, магний-, кальций-, цинк- и алюминийорганических соединений ароматического ряда. С другой стороны, весьма, распространенные литий- или магнийорганические соединения, очевидно, могут служить для обнаружения дигалогенидов триарилвисмута. [c.465]

В качестве катализаторов реакции образования полиэфиров из диэфиров ароматических дикарбоновых кислот и диоксисоеди-нений предложен ряд металлоорганических соединений [1163, 1169] олово-[1163], титано-[1164, 1169], магний-[1165], цир-коний-[1166], свинец-[1167] и алюминийорганические [1168 1169] соединения. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология