Алюминийорганические соединения карбонильными соединениями

Что касается взаимодействия алюминийорганических соединений с альдегидами и кетонами, то жирные алюминийорганические соединения главным] образом восстанавливают карбонильную группу, образуя спирты. Ароматические соединения способны и к присоединению, образуя соответственно вторичные и третичные спирты с низкими выходами. Алюминийорганические соединения, особенно диалкилалюминийгидриды, являются прекрасными восстановителями. Они восстанавливают с высокими выходами эфиры, нитрилы и амиды органических кислот, циклические кетоны и гетероциклические основания. [c.290]

Алюминийорганические соединения энергично разлагаются водой, спиртами, кислотами, значительно легче присоединяются по карбонильной группе оксосоединений и оксида углерода (IV ), чем реактивы Гриньяра, окисляются кислородом воздуха (низшие представители самовоспламеняются на воздухе) [c.346]

Ортоэфиры широко используются как полупродукты и реагенты в синтезе различных красителей, присадок, биологически активных и лекарственных препаратов. Восстановление ортоэфиров под действием ряда металлоорганических соединений часто используется при получении соответствующих карбонильных соединений. Применение для этих целей высших алюминийорганических соединений (АОС), ставших доступными в последнее время, изучено явно недостаточно. В тоже время использование АОС может оказаться весьма эффективным в плане синтеза производных высших альдегидов, а кроме того, позволит углубить и расширить известные представления о механизмах реакций ортоэфиров. В связи с этим подробное изучение взаимодействия ортоэфиров с АОС различного строения и поиск эффективных катализаторов и условий, обеспечивающих высокий выход и селективность целевых продуктов, представляется важной и актуальной задачей современного органического синтеза. [c.3]

Известно, что ацетиленовые алюминийорганические соединения обладают большей активностью по отношению к карбонильным субстратам, чем алкильные и даже винильные. [c.19]

Алюминийорганические соединения асимметрическое восстановление карбонильные соединения 2, [c.206]

Действие настоящих правил распространяется на производства, цехи и отделения кремнийорганических и алюминийорганических соединений (АОС), этиловой жидкости (ТЭС) и карбонильного железа, а также на опытно-промышленные цеха этих производств. [c.154]

Книга 10 (1961 г.). 1. Окисление карбонильных соединений перекисью водорода и надкислотами (реакция Байера — Виллигера). 2. Методы синтеза алюминийорганических соединений. [c.172]

Реакции с оксосоединениями. Алифатические алюминийорганические соединения, как уже было сказано выше, восстанавливают, как правило, карбонильную группу. [c.361]

Что касается других названных выше кратных связей, начиная с карбонильной, то в общем они реагируют с алюминийорганическими соединениями по типу магнийорганических с той лишь разницей, что алюминийорганические соединения, особенно предельные жирные и в наибольшей степени те из них, которые содержат вторичные радикалы, являются гораздо более сильными восстановителями, чем соответствующие соединения магния. В меньшей степени это относится к ароматическим соединениям алюминия. Хотя описаны и реакции присоединения, например, триэтил-и трифенилалюминия к СбНбСН=СНСНО, (СвНб)гС=0 и СвН СН=СНСОСбН4 [ 142, 149,150,152], однако в нормальных условиях только одна А1—С-группа способна присоединиться к карбонильной группе вторая реагирует медленно даже при повышенной температуре. Если, следовательно, не считать исключений, то, как правило, алифатические производные алюминия не присоединяются к альдегидам и кетонам, а восстанавливают их в спирты. [c.359]

Несмотря на возможность протекания неконтролируемых радикальных реакций при взаимодействии алюминийорганических соединений с полигалоидалканами, такие растворители, как хлороформ, хлористый метилен и дихлорэтан находят применение в алюминийорганическом синтезе, особенно при проведении низкотемпературных реакций с карбонильными субстратами. В отдельных случаях замена углеводородных растворителей на хлорсодержащие приводит не только к увеличению выхода продуктов реакции, но и к повышению или изменению региоселективности процесса. Подобный эффект авторы, как правило, объясняют тем, что хлоруглеводороды, образуя комплексы с АОС, способствуют переходу последних из димерной формы в более активную мономерную. Исходя из этого предположения, для ТИБА, существующего, в отличие от таких АОС димерной структуры, как триметилалюминий, ТЭА, ДИБАГ, преимущественно в мономерной форме, не следовало ожидать каких-либо существенных изменений в ходе реакции. [c.11]

Первый акт состоит в образовании комплекса между электронодефицитным атомом алюминия и карбонильным кислородом перекиси, причем можно полагать, что эта реакция протекает одновременно по двум карбонильным группам вследствие существования димерной формы алюминийорганического соединения . Далее молекула перекиси расщепляется по наименее прочной кис-лород-кислородной связи, что приводит к образованию диэтил-алюминийбензоата и выделению этильного радикала (с последующим его превращением в этан, этилен, бутан и ряд других не-идентнфицировапных высококипящих продуктов). [c.258]

Можно представить несколько иной механизм этого взаимодействия, в соответствии с которым сначала реагирует одна молекула алюм П ИЙогранического соединения по одной карбонильной группе перекиси. Образовавшийся в результате разрыва перекисной связи бензоатный радикал способен превратиться в бензойную кислоту, которая в свою очередь будет разлагать вторую молекулу алюминийалкила (подобное течение процесса, возможно, реализуется в случае неассоциированных алюминийорганических соединений). Отсутствие СОа в газообразных продуктах и близкий к 100% баланс по бепзоатиым группам показывают, что в выбранных условиях распада бензоатных радикалов не происходит. Реакция карбонизации алюминийорганических соединений, с которой могло бы быть связано отсутствие СО2, в данном случае не имеет места, о чем свидетельствует выделение теоретического количества этана при разложении реакционной смеси водой. [c.258]

Взаимодействие алкиллития с карбонильными соединениями (альдегидами, кетонами), как и в случае натрий-, магний-, цинк-, алюминийорганических соединений, приводит к спиртам (стр. 341, 343). Использование в этой реакции литийорганических соединений оправдано в тех случаях, когда взаимодействие с альдегидами и кетонами более доступных магнийорганических соединений не приводит к цели. [c.336]

Взаимодействие алкиллития с карбонильными соединениями (альдегидами, кетонами), как и в случае натрий-, магний-, цинк-, алюминийорганических соединений, приводит к спиртам (с. 333, 346). Использование в этой реакции литийорганических соединений оправдано в тех случаях, когда взаимодействие с альдегидами и кетонами более доступных магнийорганических соединении не приводит к цели. Так, диизопропилкетон и изопропиллитий образуют триизопропилкарбинол. Реакция протекает через стадию нестойкого комплекса, который перегруппировывается в литиевый алкоголят, гидролизуемый водой в триизопропилкарбинол [c.327]

Эффективными катализаторами реакции полимеризации непредельных углеводородов оказались карбонильные комплексы хГрома, молибдена, вольфрама и железа, содержащие в комплексе два различных мостикоподобных лиганда, например, строения СХУН [1748], а также карбонильные комплексы железа в смеси с алюминийорганическими соединениями [1749] [c.128]

Второе важное условие — абсолютная сухость, чистота всех продуктов и отсутствие в системе кислорода. Оба компонента катализатора крайне чувствительны к влаге, а алкилалюминий — и к кислороду воздуха. Под влиянием этих агентов, а также примесей к мономеру и растворителю (спирты, карбонильные и другие соединения) они разлагаются, соотношение между компонентами катализатора нарушается, и полимеризация замедляется или совсем прекращается (если вредных веществ много). Следует особо подчеркнуть, что алюминийорганические соединения при контакте с воздухом или влагой могут воспламеняться и взрываться. Поэтому их хранение и вся работа с ними должны вестись с большой ти ательностью, в условиях, исключающих возможность контакта с воздухом и влагой, и с применением средств личной и коллективной защиты (очки, щитки, экраны, кожаные перчатки) в соответствии со специальной инструкцией. Лица, не прошедшие инструктаж, к работе не допускаются. [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология