Алюминийорганические соединения непредельными соединениями

Алюминийорганические соединения долго не представляли практического интереса, но в последнее время получили важное значение как катализаторы анионной полимеризации олефинов. Катализаторы Циглера являются комбинацией триалкилалюминия с хлоридами некоторых металлов, например АШз+ЛСЦ. Под их влиянием полимеризация этилена, пропилена, бутадиена, изопрена и других непредельных мономеров протекает при атмосферном давлении и комнатной температуре, причем образуются стереорегулярные полимеры более высокими физико-механическими показателями и теплостойкостью, чем при других методах полимеризации. [c.438]

С непредельными соединениями. Реакции алюминийорганических соединений с непредельными углеводородами имеют большое практическое значение, так как на этих реакциях главным образом и основано применение алюминийорганических соединений в органическом синтезе. [c.235]

Взаимодействие непредельных соединений, содержащих функ-циональные группы с алюминийорганическими соединения.ми, изучено недостаточно. [c.236]

Химия элементоорганических соединений находится сейчас в похожей стадии бурного развития. Это можно видеть из многих примеров. Химия фосфорорганических соединений, долгое время представлявших лишь теоретический интерес, в связи с начавшимся широким применением органических производных фосфора в разнообразных сферах народного хозяйства в настоящее время быстро развивается. Развитие химии органических соединений титана и алюминия было ускорено после открытой Циглером в 1954 г. способности алюминийорганических соединений в смеси с тетрахлоридом титана вызывать полимеризацию этилена, а также установленной Натта в 1955 г. возможности стереоспецифической полимеризации непредельных соединений в присутствии различных комплексных катализаторов. [c.11]

Ряд реакций рассматриваемого типа между тетраэтил- и тетрафенилсвинцом и ртутно-, магний- или алюминийорганическими соединениями был исследован с применением меченых атомов С [48, 49]. Высказано предположение [50] о связи между способностью металлоорганических соединений обменивать радикалы и их каталитической активностью при полимеризации непредельных соединений. [c.599]

Исследования реакций восстановления циклических непредельных углеводородов, в частности циклогексена, показали, что наиболее эффективным для этой цели является катализатор, полученный при взаимодействии пентакарбонила железа с алюминийорганическими соединениями [1699]. [c.126]

В связи с этим не рекомендуется использовать эти соединения в качестве теплоагентов при получении алюминийорганических соединений. При утечке алюминийалкилов в производственные но-меш ения образуется белый дым с затхлым запахом. Аналогичное явление наблюдается и при окислении на воздухе разбавленных растворов этих соединений. Саноцкий указал [9], что при взаимодействии алюминийорганических соединений с воздухом образуется сложный комплекс продуктов окисления и гидролиза, из которых главными являются аэрозоль алюминия, окись алюминия, хлористый водород (если речь идет об алкилалюминийхлоридах) и непредельные углеводороды. Дальнейшие исследования подтвердили эти результаты и выявили ряд других веществ, находящихся в продуктах разложения и окисления алюминийалкилов [10], к которым в первую очередь следует отнести образование различных спиртов и альдегидов, окиси углерода, а также алкилхлоридов (в случае разложения алкилалюминийхлоридов). Отмечается, что концентрация аэрозоля окиси алюминия ускоряется за счет оседания частиц. Кроме того, было установлено, что значительная часть образующихся продуктов гидролиза находится в воздухе не в свободном состоянии, а в адсорбционной связи с аэрозолями [9]. [c.201]

Алюминийорганические соединения оказывают общее раздражающее действие на организм человека. При горении или при взаимодействии алюминийалкилов с влагой воздуха в производственных помещениях образуется сложная смесь продуктов окисления, распада, гидролиза и реакций карбоксилирования с двуокисью углерода [1, с. 201 5]. Основными из них являются аэрозоли алюминия, окиси и гидроокиси алюминия, предельные и непредельные углеводороды, водород, органические кислоты и спирты, окись углерода, альдегиды, а также галогенводороды и алкилгалогениды (в случае разложения алкилалюминийгалогенидов). Отмечается, что значительная часть образующихся яродуктов гидролиза находится в воздухе не в свободном состоянии, а в адсорбционной связи с аэрозолями [1, с. 201]. Из всех образующихся соединений при разложении алюминийалкилов наиболее опасными для человека являются аэрозоли алюминия, его окислов и хлористого водорода. Токсические свойства продуктов разложения низших алюминийалкилов представлены ниже [5] [c.204]

По полимеризации непредельных соединений в присутствии алюминийорганических соединений имеется обширная литература. Этому вопросу посвящен большой раздел монографии Гэйлорда и Марка Линейные и стереорегулярные аддитивные полимеры [232], ряд обзорных статей [233—237] и обобщающих теоретических исследований [171 —173, 223—231, 238—246]. Опубликовано большое количество экспериментальных работ по полимеризации этилена [126, 170, 172, 221, 222, 247—263], пропилена [263—270], а-бутилена [271], изобутилена [272], бутадиена [273—276], изопрена [219, 277—280, 287], стирола [281—284] и других непредельных углеводородов [285—291], а также по получению сополимеров этилена с пропиленом [292—294], диолефинов с различными олефинами [292—295]. Алюминийорганические соединения применяются также при полимеризации окиси пропилена [296—299, 303] и других эпоксисоединений [300—302], виниловых эфиров [302], фенилглицидных эфиров [304], кремний-органических соединений [305—309]. [c.244]

Алюминийорганические соединения — отличные катализаторы полимеризации непредельных углеводородов [101]. Наиболее эффективными при полимеризации олефинов и других непредельных углеводородов оказались смешанные катализаторы, содержащие органические соединения алюминия и соединения титана. Различного типа катализаторы такого рода описали Циглер и его сотр. [51, 65—68], Натта [50, 69, 70—72, 77], Бреслау [73, 74, 76], Патат и Зинн [75] и др. Предложены также комплексные катализаторы полимеризации непредельных соединений, состоящие из алкилалюминиев и солей ванадия и циркония [78—82]. [c.290]

Эффективными катализаторами реакции полимеризации непредельных углеводородов оказались карбонильные комплексы хГрома, молибдена, вольфрама и железа, содержащие в комплексе два различных мостикоподобных лиганда, например, строения СХУН [1748], а также карбонильные комплексы железа в смеси с алюминийорганическими соединениями [1749] [c.128]

Химии элементорганических соединений в настоящее время уделяется особое внимание. Это связано прежде всего с широким использованием многих элементорганических соединений в промышленности. Так, бурное развитие химии органических соединений титана и алюминия обусловлено открытием в 1954 г. Циглером стереоспецифической полимеризации непредельных соединений под действием алюминийорганических соединений и галоида титана [51, 52, 202]. Кроме того, металлор-ганические соединения применяются и в органических синтезах. С их помощью можно вводить в молекулы органических соединений различные функциональные группы, осуществлять синтез циклических углеводородов и др. [203, 204]. [c.83]

Интересно реагируют алюминийорганические соединения с непредельными алифатическими углеводородами, содержащими две двойные связи. Так, реакция гексадиена-1,5 с алкила-люмогидридом протекает с образованием циклического углеводорода — метиленциклопентана [203] [c.85]

Присоединение непредельных соедкнений по связи алюминий—углерод не имеет большого практического значения как метод синтеза индивидуальных алюминийорганических сседике-ний, так как обычно получаются смеси различных продуктов. Единственным описанным примером синтеза индивидуального соединения является получение тринеопентилалюминкя из триметил- [c.261]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология