Арилборные кислоты реакции

Зная константы диссоциации арилборных кислот, можно вычислить истинные константы скорости реакции к [c.117]

Обращает на себя внимание факт необычного влияния концентрации иодид-иона на скорость реакции. В самом деле, скорость иодирования ароматических и элементоорганических соединений (например, арилборных кислот, оловоорганических соединений и т. д.) с увеличением концентрации аниона иода уменьшается. Причина такого влияния ясна иодид-ион связывает молекулярный иод в мало [c.164]

Таким образом, реакция представляет собой диполь-ионное взаимодействие между анионом арилборной кислоты и молекулой галогена. Образованию боратного аниона способствуют увеличение полярности среды и ионной силы раствора, а также добавки соединений, стабилизующих этот ион. Например, эффективность ЫаР связана с большой устойчивостью образующегося фторборатного аниона. [c.195]

Влияние заместителей (электронодонорные заместители способствуют, электроноакцепторные — препятствуют протеканию реакции) показывает, что определяющей скорость стадией реакции является атака бромом на углерод, а не разрыв связи С—В, так как в противном случае влияние заместителей должно быть обратным. Особенно сильное влияние из пара-положения бензольного кольца оказывают заместители, способные к сопряжению с реакционным центром. Это согласуется с известным фактом, что для молекулярного галогенирования влияние эффекта сопряжения более значительно, чем для ионного галогенирования, в то время как влияние индуктивного эффекта более существенно для ионного процесса . Уравнение Гамметта к данной реакционной серии неприменимо. Особенно значительные отклонения наблюдаются для мета-замещен-ных арилборных кислот. В этом случае, как впрочем и для других мета-замещенных ароматических элементоорганических соединений, [c.196]

В главе XIV вкратце описаны осуществленные до настоящего времени реакции преобразования органического радикала борорганических соединений. К ним относятся реакции нитрования ароматического цикла, восстановление нитрогруппы в аминогруппу, диазотирование амина, замена диазогруппы на оксигруппу, окисление боковой метильной группы в карбоксильную, реакции арилборных кислот с солями диазония и др. [c.22]

Реакцию магнийорганических соединений с боратами предпочитают вести при температуре —70° С, и это существенно повышает выход. Продукт реакции выделяют или в виде кислоты, или в виде эфира. В первом случае целесообразно пользоваться борнометиловым эфиром, так как непосредственно получаемые в реакции метиловые эфиры алкил- и арилборных кислот гидролизуются особенно легко. Однако в этом случае приходится заботиться [c.25]

Реакции арилборных кислот с галоидной ртутью широко использованы для синтеза разнообразных ароматических ртутноорганических соединений. [c.169]

Из соответствующих арилборных кислот этой реакцией получены следующие ртутноорганические соединения хлористые фенилртуть [62], [c.169]

Интересно отметить, что и производные арилборной кислоты при действии С5804р в мягких условиях легко превращаются в соответствующие фторбензолы в присутствии М-метилдиэтаноламина. Реакция протекает с промежуточным количественным образованием 1-арил-5-метил-2,8-диокса- [c.189]

Обнаружено наличие полимеров борной кислоты в ее растворах, особенно в концентрированных Полимеризационные свой- ства бора позволяют использовать некоторые его соединения (например, арилборные кислоты) в реакциях конденсации для получения пленок и волокон . При взаимодействий коранов с сероводородом получается выеокомвдекулярный ттояимер (ВН5) , дающий бесцветные, прозрачные пленки . Нитрид бора-образует полимеры (ВМ) со слоистой структурой они могут быть получены в виде мягких чешуек (аналогично графиту). Стеклообразный борный ангидрид (ВгОз) относится к полимерам, имеющим пространственную структуру . Некристаллизующийся полим ный продукт можно также получить при выпаривании раствора тетрабарата с фосфатом и щелочью этот продукт предложено использовать для защитных покрытий металлов. [c.315]

Больший выход 1,2-диарилдиборанов из эфиров диарилборных кислот объясняется тем, что при этой реакции возникает в 4 раза меньше эфира борной кислоты, чем в реакции диборана с эфирами арилборных кислот. [c.268]

Механизм разрыва связи углерод — бор под действием галогенов (брома, иода) изучен в основном в ароматическом ряду. Куивила и сотр. исследовали реакции арилборных кислот с брэмэм и иодом в водной уксусной кислоте [c.192]

Из приведенных схем механизмов понятно действие кислоты, замедляющей реакцию за счет уменьшения концентрации анионов I или И. То, что арилборные кислоты реагируют именно в виде боратного аниона, подтверждается линейной зависимостью lg = / (pH) с тангенсом угла наклона, близким к единице, что указывает на катализ лиатным ионом. [c.195]

Важным свойством эфиров алкил-и арилборных кислот является возможность превращения их в соответствующие алкил- или арилбордихлориды при помощи реакции с треххлористым бором или пятихлористым фосфором (Brindley et al., 1955 Михайлов с сотр., 1956 Nielsen et al., 1957) [c.94]

Алкилборные кислоты обычно не взаимодействуют с солями ртути, но бензилборная реагирует с ними арилборные кислоты в подходящих условиях превращаются в соответствующие ди-арилртутные соединения. Диарилталли11галогениды и арилтал-лцйдигалогениды образуются при реакции, например, с треххлористым таллием [c.102]

Рассмотрим реакции окисления. В отношении этих реакций существует достаточно резкая разница между алкил- и арилборными кислотами. Алкилборные кислоты и особенно мстилборная легко окисляются кислородом воздуха по схеме [c.37]

Совершенно аналогично протекает реакция арилборных кислот с треххлористым и трехбромистыы таллием, [c.41]

Реакция превращения алкил- и арилборных кислот в их хлоран-гидриды не известна. Действие хлористого тионила на алкилборные кислоты Бызыгает их проЕращение в ангидрид (см. раздел Ангидридизация этой главы [c.44]

Связь бора с углеродом имеет довольно широкий диапазон прочности в различных типах борорганических соединений. Как обычно, отрыв первого радикала нроисходит легче, а отрыв последнего труднее, поэтому в типе RBXa связь В—О прочнее, чем в полных борорганических соединениях. Естественно, что реакции преобразования радикала R без его отрыва от атома бора известны как раз на примере первичных борорганических кислот. Они немногочисленны. Они совершенно не изучены в жирном ряду. Обычная способность к реакциям замещения Ь ароматическом ряду сохраняется и для арилборных кислот. Хотя эти реакции не имеют ничего специфического о точки зрения методики, кроме необходимости работать в мягких условиях, чтобы не разорвать связи С — В, они все же будут рассмотрены в этой книге, так как получаемые в результате этих преобразований аитрофенил-, аминофенил-, оксифенил-, карбоксифенилборные кислоты представ- [c.55]

Аналогичным образом получены ж-толилборноизобутиловый эфир (т. кип. 195—207° С/66 мм) и кислота, т. пл. 137—140° С бензолборноизо-пропиловый эфир (т. кип. 189—196° С/36 мм) и кислота, т. пл. 161° С [1]. Можно получить фенил- и некоторые другие арилборные кислоты из арилмаг-нийбромидов и борнобутилового эфира. Реакцию ведут при температурах от —70 до —75° С. [c.31]

Алкиларил- и диарилборные кислоты с двумя различными радикалами, RR BOH, получают действием дибутиловых эфиров арилборных кислот на арил- и алкилмагнийбромиды при соотношении реагентов 1 1 и температуре реакции от —60 до —65° С [68, 69]. После смешения реагентов смесь медленно нагревают до 20° С и гидролизуют разбавленной серной кислотой остаток после отгонки эфира из эфирной вытяжки этерифицируют н-бутиловым спиртом. Так, например, были получены бутиловый эфир фенилэтил-борной кислоты [69], т. кип. 110—111°СУ9 мм, выход 58%, и пропиловый эфир фенилметилборной кислоты, т. кип. 87— 9° С/9 мм. [c.37]

Как уже сказано, этим путем Франкланд впервые синтезировал триалкилбор. Позднее этот способ уступил место уже описанному выше синтезу посредством реактивов Гриньяра. В некоторых случаях этот путь имеет, однако, известные преимущества, поскольку не требует эфирной среды. Ниже приводится оригинальный рецепт Франкланда, а также способ работы, данный Штоком. Цинкорганические соединения в реакции с эфирами борной кислоты были применены и для синтеза эфиров алкил-, а также арилборных кислот [51, 165, 166]. [c.56]

Этот метод не имеет практического значения из-за низких выходов продуктов реакции. Три-м-бутилборат, например, реагирует с кадмийоргани-ческиы и соединениями с образованием арилборных кислот [165], однако выходы продуктов составляют лишь 17—21%. [c.59]

Алкил- и еще более арилборные кислоты среди элементоорганических соединений занимают положение, особенное в том отношении, что, обладая относительно высокой алкилирующей способностью по отношению, например, к галогенидам разных металлов, они в то же время при комнатных и слегка повышенных температурах индифферентны к воде и довольно устойчивы к окислителям. Это позволяет использовать их в качестве алкилирующих (арилирующих) агентов в таких условиях (водная среда), в которых невозможно использование, например, реактивов Гриньяра. Если же срав-нивать алкил- и арилборные кислоты по легкости их деалкилирования с сульфокислотами, фосфиновыми кислотами и даже с менее прочными ар-синовыми и сульфиновыми кислотами, то придется отметить гораздо большую лабильность борных кислот. Для этих веществ известен широкий ряд реакций, в которых разрывается связь бора с радикалом. [c.165]

Двугалоидные арилбор ы. АгВХа гидролизуются тотчас при медленном вливании их в воду реакция протекает энергично. Полученную таким образом арилборную кислоту извлекают эфиром и по отгонке эфира перекристаллизовывают из воды или из алкоголя. [c.190]

Реакции галоидангидридов с сероводородом. При действии сероводорода на галоидангидриды алкил- и арилборных кислот образуются соответствующие циклические борсульфолы [77—79], по структуре аналогичные боро-ксолам и являющиеся тримерами неизвестных алкил- и арилборсульфи-дов R [c.191]

Связь бора с углеродом в различных типах борорганических соединений имеет довольно широкий диапазон прочности. Как обычно, отрыв первого радикала происходит легче, чем последующих, и поэтому в соединениях типа НВХа связь В—С прочнее, чем в полных борорганических соединениях. Естественно, что реакции преобразования радикала К без его отрыва от атома бора известны именно на примере борорганических кислот типа КВ(0Н)2. В жирном ряду эти реакции совершенно не изучены. Обычная способность к реакциям замещения в ароматическом ряду сохраняется и у арилборных кислот. Хотя эти реакции не имеют ничего специфического с точки зрения методики, кроме необходимости работать в мягких условиях, чтобы не разорвать связи С—В, они все же будут рассмотрены в этой книге, так как получаемые в результате этих преобразований нитрофенил-, аминофенил-, оксифенил-, карбоксифенилборные кислоты, а также нитро-, амино-, бром-, карбоксипроизводные толилборных кислот представляют собой интересные соединения, могущие быть использованными для синтеза других металлоорганических соединений (ртути, таллия и, возможно, ряда других металлов), содержащих перечисленные ароматические радикалы. [c.226]

Получены также AraTlX, содержащие в ароматическом ядре порознь или совместно комбинации следующих заместителей СН3, Вг, С1, С2Н5. Выходы во всех случаях были достаточно хорошими (55—95%). Вода применялась в реакции в таком количестве, чтобы полностью растворилась при нагревании взятая арилборная кислота [42]. [c.432]

Смотреть страницы где упоминается термин Арилборные кислоты реакции: [c.172] [c.60] [c.173] [c.11] [c.150] [c.194] [c.197] [c.87] [c.89] [c.13] [c.14] [c.35] [c.37] [c.41] [c.56] [c.110] [c.84] [c.781] [c.781] [c.782] [c.26] [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология