Бораны эфирами

Комплекс трехфтористый бор-эфир. . > 240 [c.319]

Многие другие катализаторы реакции Фриделя—Крафтса существуют также в димерной форме (напрпмер, хлорное железо и хлористый галлий). Очевидно, те же выводы окая утся справедливыми и для этих веществ. Действительно, возможно, что те жо доводы можно распространять даже на такие катализаторы реакции Фриделя-Крафтса, как трехфтористый бор, которые нормально существуют только в виде мономера. Так, например, алкилирование бензола в/ гор-метилбутиловым эфиром протекает с ничтожной скоростью, если соотношение трехфтористы1> бор эфир меньше 0,9, медленно при соотношении, равном 1,0, и быстро, когда оно достигает 1,08 [73]. Это наблюдение можно было бы объяснить, если бы димерная форма являлась значительно более сильным электрофильным агентом, чем мономерная. Таким образом, можно предположить, что реакция, ведущая к алкилированию ароматических углеводородов, проходит через образование промежуточного соодинепия типа [c.438]

Гидролиз алкоксисиланов протекает тем быстрее, чем больше нведено в реакци]о воды (рис. 125). Поликонденсацию образующихся силанолов ускоряют вещества, сорбирующие влагу или химически соединяющиеся с ней серная кислота, галоидные соединения фосфора, бора, эфиры борной кислоты, амины, окиси металлов, силикагель. Молекулярный вес полимера повышается с увеличением длительности процесса поликонденсации (рис. 126), причем скорость нарастания молекулярного веса полимера по мере течения реакции постепенно снижается (рис. 127). Обычно для., 1инейны. нолисилоксанов, применяемых в качестве синтетических каучуков, средний молекулярный вес, определенный вискозиметрическим методом, колеблется от 600 ООО до 900 ООО. [c.482]

Максимальный выход диметилового эфира янтарной кислоты (60%) достигался при 200° и отношениип фтористый бор эфир, равном 1,08. [c.21]

Реакция гидрида металла с галогенидом бора,, эфиром борной кислоты, триметоксиборгидридом или тетраметоксиборатом. [c.46]

Росс и сотр. [12] для определения бора во фторидах обрабатывают пробу раствором хлорида алюминия в смеси Н2О — НС1 — jHgOH и экстрагируют бор эфиром. [c.116]

Аценафтилен легко образует полимеры очень высокого молекулярного веса. Существует несколько обзоров по полимеризации этого мономера [90, 91]. Полимеры с молекулярным весом около 150 000 можно получить при действии ВРз на аценафтилен, растворенный в хлорбензоле при 0° 192] или при более низких температурах [93]. AI I3 катализирует образование полимеров значительно более низкого молекулярного веса. Была изучена кинетика полимеризации в бензоле под действием комплекса фтористый бор — эфир при 20—50° [941 . Реакция имеет первый порядок по мономеру и константа первого порядка прямо пропорциональна концентрации катализатора. Суммарная энергия активации равна 12,5 ккал моль. Полимеры, полученные при 40—60°, имеют молекулярные веса 1-10 — 2-10 (осмотические). Значения степени полимеризации, полученные при 40, 50, 60°, не дают прямой линии в аррениусовских координатах, но согласуются с Есп = —6 2 ккал/моль. Так как применявшиеся концентрации катализатора составляли до 25% концентрации мономера, то возможно, что отсутствие предосторожности для исключения влаги не играло роли и что эфир действовал как эффективный сокатализатор. Тогда можно ожидать, что порядок по катализатору будет равен единице. Первый порядок по мономеру показывает, что мономер не участвует в стадии инициирования, хотя растворитель имеет низкую диэлектрическую проницаемость, или что происходит обрыв цепи с участием мономера. Последняя возможность маловероятна, так как были получены полимеры высокого молекулярного веса. Тем не менее, если мономер принимает участие в стадии инициирования в виде прочного комплекса мономер — катализатор и инициирование связано с его взаимодействием с сокатализатором, то можно ожидать кинетику первого порядка. Однако впоследствии Плеш и др. [89а[ не смогли воспроизвести ни кинетику, ни величины степени полимеризации, приведенные в [94]. [c.294]

Гидрвлиз алкоксисиланов протекает тем быстрее, чем больше воды введено в реакцию (рис. 117). Поликонденсацию образующихся силанолов ускоряют вещества, сорбирующие влагу или химически соединяющиеся с ней серная кислота, галоидные соединения фосфора, бора, эфиры борной кислоты, амины, окиси металлов, силикагель. Молекулярный вес полимера повышается с увеличением продолжительности процесса поликонденсации (рис. 118), причем скорость нарастания молекулярного веса полимера по мере течения реакции постепенно понижается (рис. 119). Для достижения высокого молекулярного [c.533]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология