Боргидриды металлов, реакции с олефинами

Реакционная способность боргидридов металлов в значительной степени определяется характером связи между металлом и боргидридной группой. Соединения с ковалентной связью, типич-. ным представителем которых является боргидрид алюминия, крайне реакционноспособны они воспламеняются на воздухе, бурно разлагаются водой и спиртами, вступают в реакции, характерные для соединений, содержащих группу ВНз, даже с такими реагентами, как олефины и т. д. Боргидриды с ионной связью, наоборот, очень стойки и сравнительно инертны к таким реагентам, как кислород и вода. По химическим свойствам отдельные боргидриды этой группы мало отличаются друг от друга. [c.461]

Альтернативным методом синтеза триорганилборанов является реакция присоединения гидридов бора к олефинам. В качестве исходного соединения бора обычно используют коммерчески доступный диборан (как правило, в виде комплексов с донорными молекулами, например, тетрагидрофураном, диметилсульфидом и др.). Разновидностью этого метода является взаимодействие олефинов с боргидридами щелочных металлов в присутствии галогенидов бора или алюминия. Реакция олефинов с гидридами бора обычно протекает гладко и в мягких условиях. Эта реакция, однако, имеет два существенных ограничения. Во-первых, как было отмечено выше, с ее помощью можно получить только алкилбораны, имеющие атом водорода в /3-положении к атому бора. Во-вторых, любой несимметричный олефин потенциально может дать в качестве продуктов гидроборирования два изомерных продукта. Если гидроборирование протекает селективно, то минорный боран может быть получен только с большим трудом (например, большинство третлгалкилборанов). Если реакция идет неселективно, то мы сталкиваемся с весьма сложной проблемой разделения изомерных продуктов. Кроме того, с помощью присоединения гидридов бора к олефинам обычно неудобно получать органилбораны, содержащие в своем составе различные алкильные группы. Тем не менее, существенным преимуществом реакции гидроборирования является простота аппаратурного оформления и легкость вьщеления продуктов, что делает ее весьма привлекательным методом синтеза триорганилборанов. [c.82]

Развитие сырьевой базы ПАВ и других продуктов, получаемых на основе высших олефинов, базируется только на высших а-олефинах, синтезируемых каталитической олигомеризацией этилена. Причем на смену каталитическим высокотемпературным процессам олигомеризации этилена, в основу которых положена реакция Циглера, протекающая прн температуре 100— 240 С и давлении 20 МПа, приходят низкотемпературные процессы олигомеризации этилена на металлорганических системах, включающих комплекс переходного металла и алюминий-органическое соединение [80]. Сопоставительная оценка активности и селективности различных катализаторов олигомеризации этилена (табл. 2.2) указывает на то, что наиболее эффективными каталитическими системами являются карбоксилат циркония— сесквиэтилалюминийхлорид (СЭАХ) [A. . 1042701 СССР, 1983] и никель-боргидридиая система, предложенная фирмой Shell , [c.86]

На основе реакции гидроборирования по Брауну (стр. 201—203) был разработан новый метод гомогенного гидрирования, катализируемого алкилбораном (Ремп, 1961). Так, циклогексен (или каприлен), содержащий 3,8% три-н-бутилборана, количественно гидрируется в течение 3 ч при 220 °С и 70 ат. Гидрогенолиз металл-углеродной связи в боране I приводит к образованию боргидрида П, который присоединяется к олефину с образованием борана 1П [c.211]

Диборан является катализатором полимеризации этилена при высоких давлениях [35]. Диборан и другие боргидриды, так же как и более низкомолекулярные боралкилы, являются эффективньши промоторами для реакции полимеризации а-олефинов, катализируемой окислами металлов VA и VIA грунн [36]. [c.282]

Кроме окислов металлов VI группы периодической системы, в реакции полимеризации газообразных олефинов оказываются активными и окислы металлов V группы в присутствии гидридов щелочных металлов и боргидридов. Окислы ванадия, ниобия и таллия на таких носителях, как Т-А12О3, Т10а, Zr02, а также кизельгур в присутствии натрий- или литий-алюминийгидридов, натрийборгидрида или литийборгидрида применяются для полимеризации этилена и пропилена после частичного восстановления. Полимеризацию этилена ведут в среде моноциклического углеводорода (например, толуола). Патентом рекомендуется температура полимеризации от 75 до 325° при соответствующем давлении. При этом получается полиэтилен с мол. в. от 50 000 и выше [58, 59]. [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология