Галогениды бора присоединение к олефинам

Треххлористый бор и олефины. Реакция треххлористого бора с олефинами происходит в присутствии хлористого алюминия, а также незначительных количеств СИдЛ и порошкообразного алюминия с образованием алкилборгалогенидов, КВС1г. По-видимому, имеет место восстановление галогенида бора алюминием и присоединение к олефинам образовавшегося в процессе реакции НВС ,. Реакция экзотермична и протекает при 50° С [222. . [c.104]

Из галогенидов бора с непредельными соединениями (олефинами, диенами и ацетиленами) вступают в реакцию присоединения треххлористый бор и дибортетрахлорид (а также фторид). [c.112]

Альтернативным методом синтеза триорганилборанов является реакция присоединения гидридов бора к олефинам. В качестве исходного соединения бора обычно используют коммерчески доступный диборан (как правило, в виде комплексов с донорными молекулами, например, тетрагидрофураном, диметилсульфидом и др.). Разновидностью этого метода является взаимодействие олефинов с боргидридами щелочных металлов в присутствии галогенидов бора или алюминия. Реакция олефинов с гидридами бора обычно протекает гладко и в мягких условиях. Эта реакция, однако, имеет два существенных ограничения. Во-первых, как было отмечено выше, с ее помощью можно получить только алкилбораны, имеющие атом водорода в /3-положении к атому бора. Во-вторых, любой несимметричный олефин потенциально может дать в качестве продуктов гидроборирования два изомерных продукта. Если гидроборирование протекает селективно, то минорный боран может быть получен только с большим трудом (например, большинство третлгалкилборанов). Если реакция идет неселективно, то мы сталкиваемся с весьма сложной проблемой разделения изомерных продуктов. Кроме того, с помощью присоединения гидридов бора к олефинам обычно неудобно получать органилбораны, содержащие в своем составе различные алкильные группы. Тем не менее, существенным преимуществом реакции гидроборирования является простота аппаратурного оформления и легкость вьщеления продуктов, что делает ее весьма привлекательным методом синтеза триорганилборанов. [c.82]

При полимеризации олефинов в присутствии галогенидов алюминия и бора инициирующим агентом является не сам галогенид, а сильная кислота типа ЩА1Х4], образующаяся при гидролизе галогенпроизводных следами воды в системе. Насколько известно авторам, не было отмечено случаев присоединения в совершенно безводных условиях. Следовательно, эти реакции аналогичны по своей природе полимеризациям, обсуждавшимся выше в данной главе. [c.240]

В то время когда мы начали свои исследования в этой области, присоединение окиси углерода и воды или спиртов к олефинам для получения карбоновых кислот или их сложных эфиров уже являлось предметом многочисленных исследовательских работ и патентных заявок в США. Однако все полученные в этих более ранних работах результаты были достигнуты при чрезвычайно высоких давлениях окиси углерода (700—900 ат) и сравнительно высоких температурах. В качестве катализаторов применялись вещества с большой удельной поверхностью и кислотные соединения, как фосфорная кислота, гетерополикислоты, фтористый бор, галогениды металлов и т. д. Особо следует отметить, что во всех публикациях присутствие карбонилов металлов в соответствии с известными в тот период экспериментальными данными рассматривалось как фактор, подавляющий реакцию применение катализаторов, содержащих карбо-нилобразующпе металлы, считали совершенно нецелесообразным. [c.245]

Полимеризация олефинов в присутствии галогенидов, подобных хлористому алюминию и фтористому бору, но в отсутствие галоидоводородного промотора также может быть описана с помощью сложного карбониевого иона, образующегося путем присоединения галоидного металла (без хлористого или фтористого водорода) к олефину (ср. стр. 70). Эти карбониевые ионы, повидимому, более стабильны, чем карбониевые ионы чисто углеводородного типа реакции, приводящие к их образованию, менее легко обратимы, чем присоединение протона к олефину [18]. Полимеризация в присутствии такого комплексного катализатора [17] может быть представлена следующим образом [c.109]

В последнее время, помимо изучения самой реакции [39], интенсивно изыскиваются новые средства ее инициирования как по радикальному, так и по ионному механизмам. Было найдено, что, помимо перекисей, присоединение облегчают ультрафиолетовый свет, галогениды алюминия, бора, цинка и других металлов, некоторые основания и даже простое нагревание при 250—450° под давлением. С рядом олефинов одновременно протекают также и различные реакции теломеризации [40— 44]. Перед исследователями в этой области открылось новое поле деятельности, когда в 1953 г. Вагнер с сотрудниками [45] открыли возможность ускорения указанной реакции более удобными для техники гетерогенными катализаторами на основе платины и палладия. Вполне естественно, что наряду с изучением протекания самой реакции при различных структурах реагирующих компонент, возникла также и задача подбора других катализаторов на основе металлов VIII группы. В 1955—1957 гг. был опубликован ряд работ, в том числе и наши исследования, посвященные указанным задачам [46—51], на основании кото- [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология