Галогениды бора аминами

Таким образом, электронная теория Льюиса рассматривает нейтрализацию в водных растворах, взаимодействие аминов с галогенидами бора, комплексообразование, реакции ангидридов с лодой как сходные процессы. Вещества, являющиеся донорами электронных пар, называют основаниями Льюиса, а акцепторы электронных пар — кислотами Льюиса. [c.284]

Таким образом, электронная теория Льюиса рассматривает нейтрализацию в водных растворах (реакция 1), взаимодействие аминов с галогенидами бора (реакция 2), комплексообразование (реакция 6), реакции ангидридов с водой (реакция 5) как сходные процессы. [c.302]

Таким образом, электронная теория Г. Льюиса рассматривает нейтрализацию в водных растворах, взаимодействие аминов с галогенидами бора, комплексообразование, реакции ангидри- [c.196]

Относительно инертен бор и в реакциях с галогенами, с которыми он медленно реагирует лишь при сильном нагревании. Известны все четыре галогенида бора. Это достаточно летучие, легко гидролизующиеся вещества с молекулярным типом кристаллической решетки. Все галогениды склонны к реакциям присоединения частиц, обладающих донорными свойствами, таких как спирты, эфиры, амины, ионы галогенов [c.320]

Молекулярные соединения галогенидов бора с аминами и некоторыми другими азотсодержащими соединениями [c.80]

На устойчивость аддуктов, образующихся в реакциях между кислотами и основаниями Льюиса, такими, как амины и бораны или галогениды бора, влияет наличие крупных заместителей в молекулах одного или обоих реагентов. Очевидно, наиболее явный тип такого влияния — пространственные затруднения в размещении заместителей у атома азота и столь же крупных заместителей у атома бора (см. рис. 8.1, где показано строение аддукта трипропиламина с триэтилбораном). Вызываемые этими заместителями искажения известны как фронтальная деформация, которая может оказывать значительное влияние на устойчивость аддуктов, поскольку алкильные группы способны занимать вследствие вращения большой объем пространства. Второй аналогичный эффект — боковая деформация. Для образования сильной связи с помощью неподеленной пары электронов атом азота в аминах должен иметь тетраэдрическое окружение гибридных р -орбиталей. Если алкильные заместители у атома азота достаточно крупные, они, вероятно, могут увеличить углы между связями в амине. При этом увеличится вклад -орбиталей в образование связей с заместителями, а для неподеленной пары возрастет р-характер ее орбитали, что в конце концов приводит к треугольному строению молекулы с неподеленной электронной парой на чистой р-орбитали, мало способной к связыванию с молекулой кислоты (рис. 8.2). [c.204]

Замещение водорода на хлор происходит также при действии хлорида бора на аминокомплексы борана [118]. Комплексы галогенидов бора с аминами могут быть восстановлены при помощи триэтилсилана [119] [c.220]

III группы молекулы доноров не подвергаются существенной перестройке. Отмечают небольшое ( 0,03 А) уменьшение длины связи =N в ацетонитриле при комплексообразовании с галогенидами бора [342]. Что касается положения молекулы донора по отношению к ДА-связи в комплексах Д-МХд, то оно приблизительно такое же, как и в комплексах с галогенами. Направление связей N...M и Р...М в комплексах с аминами, фосфинами и нитрилами совпадает с осями молекул NRg, PRg или Rg — =N. В комплексе трехфтористого бора с диметилсульфоксидом угол BOS равен 119° [86]. В комплексе триметилалюминия с 1,4-диоксаном углы АЮС равны 122°, а углы СОС — 108° расположение ДА-связи по отношению к кольцу—экваториальное [345]. [c.117]

Метод дегидрогалогенирования можно несколько модифицировать путем использования галогенидов аммония вместо аминов при реакции с галогенидами бора. Следующий пример иллюстрирует этот метод [c.146]

Исходными веществами для получения солей аминов служили алкилирован-ные фенолы, галогенид бора, первичные и вторичные амины. Реакция проводилась в среде растворителя (эфир, углеводороды). [c.127]

Насыщение раствора фенола галогенидом бора продолжалось около 2—3 ч. Количество пропущенного в реакционную смесь ВРз или ВСЬ определяли по увеличению веса реакционной колбы. После получения. кислоты в реакционную колбу при перемешивании добавляли по каплям раствор амина при комнатной температуре. Реакция протекала с выделением тепла, поэтому смесь охлаждали льдом. После добавления всего амина реакционную смесь нагревали и при тем-пера ре кипения растворителя перемешивали 1,5—2 ч. [c.129]

По окончании реакции смесь фильтровали через плотный фильтр. Затем из фильтрата отгоняли растворитель при атмосферном давлении, а непрореагировавший амин и фенол — под вакуумом. Кроме основных продуктов, в реакции по лучаются и побочные продукты, по-видимому, представляющие собой комплексные соединения амина и фенола с галогенидами бора. Это белые кристаллические или аморфные вещества, которые после многократной промывки растворителем или перекристаллизации (из бензола) имеют Гпп. = 150—160° С. [c.129]

В очередном томе серии Синтезы неорганических соединений , посвященной теоретическим основам синтеза наиболее актуальных классов неорганических соединений, рассматриваются четыре класса соединений галогениды, металлов в низших степенях окисления, оксифториды серы и их производные, соединения актинидов, соединения бора с азотом. Последний обзор включает сотни соединений, относящихся к обширному классу бор аминов. [c.4]

Взаимодействие аминов с галогенидами бора, а также с их алкильными и арильными производными становится темой, представляющей значительный интерес и сулящей большие возможности. [c.210]

Исходными веществами для получения аминных солей служат алки-лированные фенолы, галогенид бора и амины. Реакцию проводили в среде растворителя (эфир, углеводороды). [c.140]

Во избежание образования побочных продуктов — замещенных карбамидов — реакцию проводят при стехиометрическом соотношении фосгена и диамина (или при избытке фосгена) в растворе толуола, ксилола, хлорбензола или о-дихлорбензола. Катализаторами реакции фосгенирования являются третичные амины, галогениды металлов и трехфтористый бор. Существуют различные варианты метода фосгенирования аминов проведение процесса под давлением, в одну или две стадии, непрерывно или периодически. Процессы промышленного производства наиболее важных диизоцианатов являются непрерывными. [c.243]

L-кислоты, галогениды элементов П1 группы периодической системы— бора, алюминия, галлия и индия [623, 521)] — образуют продукты присоединения 1 1 с галоидалкилами [710, 719, 64Ь, 646], простыми [330, 400, 409, 289, 810, 1103, 870, 328, 797, 1057, 982, 502, 1262, 1013, 622] и сложными эфирами [1262, 1053, 1109, 1002, 1004], альдегидами [1098, 1141], кетонами [1098, 338, 337, 12Г галоидангидридами карбоновых кислот [690, 873, 730, 894, 385, 92 N-алкилзамещенными амидами [1113, 1111, 1148, 859, 996, 432 третичными аминами [797, 805, 1117], нитрилами [1194, 1195, 647, 1086], нитросоединениями [574, 965, 966, 964, 117, 98, 209, 403, 412, 431, 850, 880, 336, 334, 849], ДМСО [822, 1067, 762, 731], ГМФТА [630]. [c.54]

В качестве носителей рекомендуются каолин [33], кремний,, карбид кремния, мрамор и стекло [34], силикагель [35], фуллероба земля после обработки ее галогенидами бора или алюминия 36], кварц [37]. Носители чаще всего служат для усиления активности катализатора. В качестве добавок, способствующих олигомеризации, рекомендуются соли меди [38, 41, 43] и кальция [38], фосфаты аминов и аммония [39, 40], никелевые соли [41, 42] и соединения марганца [44]. [c.245]

Вещества, являющиеся донорами электронных пар, называют основаниями Льюиса, а акцепторы электронных hap - кислотами Льюиса. К основаниям Льюиса относятся галогенид-ионы, вещества, содержащие аминный азот (аммиак, алифатические и ароматические амины, пиридин и т. п.), кислородсодержащие соединения общей формулы Rj O (где R - органический радикал или атом галогена). Кислотами Льюиса являются галогениды бора, алюминия, кремния, олова, фосфора, мышьяка, сурьмы и многих других элементов, ионы-комплексообразователи Ag, Со , Сг , Pt и др. [c.302]

В качестве галоидирующих агентов амин-боранов можно применять галогениды бора (B I3, ВВгд, но не BFg). Этим методом получены аминные комплексы хлорборана [32, 35] и бромборана [32] [c.173]

Удобным способом получения аминборанов является восстановление комплексов галогенидов бора с аминами при помощи гидридов или боргидридов металлов [275, 286—289]. С гидридами лития и натрия без активаторов эта реакция не идет. Активаторами могут служить бортриалкилы, алюминийтриалкилы и т. п. [c.239]

Способы получения. Боразол и его замещенные могут быть получены конденсацией аминов с различными борными соединениями. Путем замещения в уже образованном боразольном кольце могут быть получены производные боразола. Легче всего образование боразольного кольца происходит при взаимодействии галогенидов бора (хлорида или бромида) с аммиаком или первичными аминами, а также с их солями. [c.253]

Реакцию получения солей аминов галоидозамещенных борных кислот осуществляли в трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой. В колбе находился раствор алкилфенола, в нее подавали газообразные фтористый или хлористый бор. Применялись следующие растворители серный и петролейный эфир, к-гептан, я-гексан. Галогениды бора, не вступившие в реакцию, улавливались ловушкой с орто-фосфорной кислотой или водой. Мольное соотношение ВХз и фенола брали в основном 1 1. [c.129]

Исследована возможность получения солей аминов алкооксигалогенборных кислот взаимодействием алифатических аминов с алкооксифтор (хлор)борными кислотами. В. качестве галогенидов бора были использованы хлористый и фтористый бор. [c.131]

За исключением трифторида бора и органических производных трифторида бора (ВРгК и BFR2), устойчивые продукты присоединения аминов со связями N—Н к галогенидам бора не получены. Однако имеются сообщения о получении соединений с ацетамидами. При взаимодействии галогенидов бора с аминами, содержащими связи N—И, происходит протолиз связи бор-галоген с выделением галогеноводорода и образованием неопределенной смеси амино- и иминоборанов [34] [c.143]

Во многих случаях получения галогензамещенных аминоборанов движущая сила реакции образования аминоборана при взаимодействии галогенида бора с избытком амина обеспечивается образованием твердого галогенида аммония. Примером может служить реакция [c.171]

Трис(амино)бораны можно превратить в бис (амино) галогенобораны взаимодействием с галогенидами бора [253] [c.186]

Насыщение раствора фенола галогенидом бора продолжалось 2—3 ч. Количество пропущенного ВРз или ВС1з определяли, взвешивая реакционную кслбу. После получения кислоты в реакционную колбу при постоянном перемешивании по каплям добавляли раствор амина. Добавление амина проводили при комнатной температуре, реакция протекала с выделением тепла, применялось охлаждение в ледяной бане. После добавления всего количества амина реакционную смесь нагревали при постоянном перемешивании до температуры кипения растворителя в течение 1,5—2 ч. После окончания реакции реакционную смесь фильтровали через плотный фильтр № 3 или № 4. [c.141]

Продукты реакции между первичными аминами и галогенидами бора сильно зависят от заместителей нри а-углеродном атоме амина. Если углеродный атом полностью замещен, то получаются соединения, содержащие восьмичленные циклы бора и азота [92а]. Такие-тетрамерные образования, как [mpem- 4H9NB l]4, менее реакционноспособны, чем тримерные В-хло-роборазолы, очевидно из-за стерических препятствий. [c.132]

Катализаторы полимеризации. Трехчленные гетероциклы (этиленимин, окись этилена, этиленсульфид) в абсолютно чистом виде (кинетически вполне устойчивы ввиду близости энергетических характеристик всех эндоциклических связей. Действительно, было показано [21], что абсолютно сухой этиленимин в чистом виде не полимеризуется даже при 150° С. Однако эти гетероциклы полимеризуются в присутствии определенных активаторов (катализаторов полимеризации), избирательно действующих на связь углерод — гетероатом. Обцчными поли-меризующими агентами являются кислоты [2—5, 7, 22—25] (включая углекислоту [12, 26, 27]), кислые соли [2, 3] и фенол [28], алкилирующие агенты [3, 29—32] (в том числе ди- и поли-галогениды углеводородов и простых эфиров [32]), трехфтористый бор [3, 16, 33, 34], безводное хлорное железо [34], соли лназония [35], нитрат или перхлорат серебра [36], поверхностно-активные вещества (кизельгур, активированный уголь [2], окись алюминия, силикагель и т. д. [16]), аммиак под да(вле-нием [37, 38], амины [38] и вода . Любой реагент действует как катализатор полимеризации этиленимина, если он может продуцировать четырехвалентный азот в иминном цикле (путем со-леобразования, окисления или координации). [c.160]

Фосгенирование обычно проводят в таких растворителях, как бензол, толуол, ксилол, хлор-, дихлор- и трихлорбензолы. Иногда применяются и более полярные растворители этилацетат, диметилсульфон, нитробензол. Высокополярные растворители (диметилсульфоксид, диметилформамид, гексаметапол) реагируют с фосгеном, что исключает возможность их использования в реакциях фосгенирования. Взаимодействие гидрохлоридов аминов с фосгеном катализируется третичными аминами [773], галогенидами металлов [712], трехфтористым бором [798], однако необходимо иметь в виду, что в их присутствии ускоряется также циклотримернзация изоциана- [c.6]

Важнейшим из числа органических носителей является политетрафторэтилен (ПТФЭ). Этот материал превосходит другие полимеры по термостойкости, и его можно использовать в газовой хроматографии при температурах до 200 °С. Выше указанной температуры форма частиц носителя меняется, вследствие чего падает эффективность разделения, а при более высоких температурах, начиная с 290 °С, материал разлагается, выделяя перфторизобутен (СРз)2С = Ср2, еще более ядовитый, чем фосген. Поэтому перегревания полимера до такой температуры допускать нельзя. Основным преимуществом этого материала является чрезвычайно низкая химическая активность он реагирует только с расплавленными щелочными металлами и элементным фтором и не проявляет никакой ни каталитической, ни адсорбционной активности. В связи с этим политетрафторэтилен представляет собой наилучший носитель для разделения сильнополярных и реакционноспособных соединений, которые при хроматографировании на нем дают симметричные пики (рис. IV.7—IV.9). На этом носителе можно исследовать не только спирты [37], жирные кислоты [88], хлорфенолы [89], амины, аммиак, а также воду [37, 90], но даже сероводород и диоксид серы [14] (рис. IV.7), галогеноводороды [91], трихлорид бора [87], галогениды фосфора [92], пиридин, хлорсиланы, аминосиланы [23] (рис. IV.8) и даже такие агрессивные вещества, как GIF, I2, IF3 и Вг2 [93]. [c.205]

Реакцию можно вести в среде растворителя (метилнафталин, ксилол и т. п.) или без него. Получаемые при этом аминные комплексы фторида бора могут быть регенерированы в бортриалкилы действием алюминийорганических соединений [49, 50]. Фторид бора получается из них при действии кислот [57]. Вместо галогенидов могут быть использованы алкоксиборфториды, например РгВОСНз. Описан аналогичный способ, основанный на гидрировании комплексов бортриалкилов с триалкилфосфинами [119]. [c.155]

При измерении ДМ прочных комплексов в растворе могут возникнуть другие осложнения. Такие комплексы являются высокополярными соединениями с [Хк 4 12 Z>. Еще Улих [394] показал, что комплексы галогенидов алюминия с п-донорами заметно ассоциированы в растворе за счет диполь-дипольного взаимодействия. Степень ассоциации увеличивается с ростом концентрации. Подобная ассоциация имеет место и в других системах, например в комплексах галогенидов олова, титана и циркония со сложными эфирами [396—398], гидрида бора с аминами [399—401] и др. Подобная ассоциация может существенно сказываться на зависимости диэлектрической проницаемости е от концентрации растворов и искажать рассчитываемые значения дипольных моментов [399]. [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология