Галогениды бора простыми эфирами

Механизм реакций Фриделя-Крафтса изучался подробно В алкилированиях применяются олефины, алкилгалогениды, спирты , простые и сложные эфиры [1] в ацилировании применяются кислоты, сложные эфиры, галогенангидриды и ангидриды кислот. Этот тип реакций катализируется кислотами с применением таких соединений, как галогениды бора, алюминия, железа, олова и других металлов, а также серной кислоты, пятиокиси фосфора, ортофосфорной кислоты и фтористого водорода. Они проявляют в своем каталити- [c.144]

Электрофильный катализ. Подвижность вяло реагирующих замещаемых групп часто повышается посредством комплексообразования с электрофиль-ными реагентами. Два примера такого рода катализа уже были рассмотрены. Это катализ реакций спиртов и простых эфиров посредством доноров протонов и катализ реакций галогенидов с помощью иона серебра. При расщеплении простых эфиров и спиртов используют также и другие кислоты Льюиса, такие, как хлористый алюминий и трехфтористый бор. [c.246]

Получают Т. действием этильных соединепий лития, магния, алюминия и т. п. па многие неорганич. соединения бора (обычно галогениды бора или эфиры борных к-т), а также присоединением диборана к этилену в присутствии простых эфиров. [c.141]

Катализаторы полимеризации. Трехчленные гетероциклы (этиленимин, окись этилена, этиленсульфид) в абсолютно чистом виде (кинетически вполне устойчивы ввиду близости энергетических характеристик всех эндоциклических связей. Действительно, было показано [21], что абсолютно сухой этиленимин в чистом виде не полимеризуется даже при 150° С. Однако эти гетероциклы полимеризуются в присутствии определенных активаторов (катализаторов полимеризации), избирательно действующих на связь углерод — гетероатом. Обцчными поли-меризующими агентами являются кислоты [2—5, 7, 22—25] (включая углекислоту [12, 26, 27]), кислые соли [2, 3] и фенол [28], алкилирующие агенты [3, 29—32] (в том числе ди- и поли-галогениды углеводородов и простых эфиров [32]), трехфтористый бор [3, 16, 33, 34], безводное хлорное железо [34], соли лназония [35], нитрат или перхлорат серебра [36], поверхностно-активные вещества (кизельгур, активированный уголь [2], окись алюминия, силикагель и т. д. [16]), аммиак под да(вле-нием [37, 38], амины [38] и вода . Любой реагент действует как катализатор полимеризации этиленимина, если он может продуцировать четырехвалентный азот в иминном цикле (путем со-леобразования, окисления или координации). [c.160]

В учебниках по органической химии простые эфиры обычно характеризуются как соединения очень стойкие и трудно вступающие в реакции. Однако в присутствии фтористого бора и других галогенидов металлов они способны расщепляться непосредственно галоидангидридами кислот, ангидридами и карбоновыми кислотами и образовывать сложные эфиры. [c.248]

Методы получения. Получение из диборана и галогенидов бора. Комплексные соединения хлорборана с простыми и циклическими эфирами образуются при взаимодействии эквимолекулярных количеств диборана и треххлористого бора в среде соответствующих эфиров [40, 41] [c.175]

Необычны и уникальны свойства систем, полученных совместным использованием Ь1А1Н4 или КаВН4 и галогенидов бора. Они могут восстанавливать сложные эфиры и лактоны до простых эфиров, особенно если спиртовая компонента имеет структуру третичного спирта. Реальным восстанавливающим агентом, возможно, является в таких системах диборан [c.114]

В отличие от простых эфиров, расщепление которых галогенидами бора происходит при 70—80° С, реакция с дисилоксанами [c.181]

L-кислоты, галогениды элементов П1 группы периодической системы— бора, алюминия, галлия и индия [623, 521)] — образуют продукты присоединения 1 1 с галоидалкилами [710, 719, 64Ь, 646], простыми [330, 400, 409, 289, 810, 1103, 870, 328, 797, 1057, 982, 502, 1262, 1013, 622] и сложными эфирами [1262, 1053, 1109, 1002, 1004], альдегидами [1098, 1141], кетонами [1098, 338, 337, 12Г галоидангидридами карбоновых кислот [690, 873, 730, 894, 385, 92 N-алкилзамещенными амидами [1113, 1111, 1148, 859, 996, 432 третичными аминами [797, 805, 1117], нитрилами [1194, 1195, 647, 1086], нитросоединениями [574, 965, 966, 964, 117, 98, 209, 403, 412, 431, 850, 880, 336, 334, 849], ДМСО [822, 1067, 762, 731], ГМФТА [630]. [c.54]

Получение алкоксигалогенидов бора из простых эфиров и галогенидов бора. Простые эфиры легко расщепляются при действии на них треххлористого бора. Для получения двухлористого этоксибора из диэтилового эфира и ВС з Виберг и сотр. [119] использовали вакуум-аппаратуру, разработанную Штоком для изучения летучих гидридов бора (см., например, гл. VI). [c.258]

Реакции алюминийорганических соединений с галогенидами бора и эфирами борной кислоты, от метод, развитый в последние годы, в настоящее время используется в основном для получения ряда простейших триалкилборов, Тем не менее, как показали Захаркин и (Эхлобыстин [224], действием триэтил- и триизобутилалюминия на треххлористый бор при охлаждении можно получать и соответствующие алкилгалоидные соединения бора, например [c.73]

Инициирование катионной полимеризации эпоксидов происходит под действием практически всех известных протонных и апро-тонпых кислот. В последние годы появился ряд работ по полимеризации глицидных эфиров на галогенидах металлов трехфтористом боре и каталитических системах на основе триалкилалю-миния > Интересны работы по сополимеризации эпоксидов с другими циклическими простыми эфирами [c.330]

Истинная природа полимеризации под действием галогенидов Фриделя — Крафтса была впервые выявлена Поляни и сотр. [12] для изобутилена. Как показали эти исследователи, каталитическое действие фтористого бора проявляется лишь в присутствии сокатализатора (следов воды или какого-либо другого полярного соединения). Комплекс фтористый бор — вода реагирует затем с мономером, передавая ему протон и образуя карбониевый ион, который вызывает полимеризацию по механизму Уитмора [13]. Хотя в двух первых статьях [9, 14] по кинетике полимеризации виниловых эфиров для стадии инициирования с хлорным оловом предполагался механизм с поляризацией связи, в настоящее время для всех известных катализаторов отдают предпочтение карбониевому цепному механизму, как это будет видно из последующего изложения. Ионная природа цепи при полимеризации виниловых эфиров была показана ускоряющим влиянием растворителей с высокой диэлектрической проницаемостью [14]. (Это испытание предложил Пеппер 115].) Наиболее убедительной демонстрацией того, что реакция протекает через катионы, является очень высокая активность трифенилметилкарбониевых ионов в инициировании полимеризации винилоктилового эфира [14]. Позже были получены доказательства сокаталитического действия диэтилового эфира и воды по отношению к фтористому бору. Все подробные кинетические данные, полученные для широкого ряда катализаторов и различных условий реакции, укладываются в простую схему катионно-цепного механизма, которая предлагается здесь как основа, дающая возможность обсуждать экспериментальные результаты. [c.323]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология